Mejora de la eficiencia y de la

competitividad de la economa
argentina
INTI - Unin Europea
SEGEMAR - INTEMIN
Taller

Implicaciones ambientales de la
extraccin de rocas y minerales no
metalferos
4-Tcnicas analticas geoqumicas
y mineralgicas

Dr. J.L. Fernndez Turiel

Buenos Aires, 22-24 de agosto de 2005

ndice

Tcnicas mineralgicas
Tcnicas qumicas

Ensayos mineralgicos
difraccin de rayos X
microscopa ptica

luz

transmitida
luz reflejada

microscopa electrnica de barrido

microsonda electrnica

Anlisis qumicos

Roca total / Fases minerales / Agua / Mat, particulado

elementos

mayoritarios
elementos trazas potencialmente txicos. Esta informacin pueder ser
necesario obtenerla slo de ciertas fases minerales.

Tcnicas habitualmente utilizadas

fluorescencia

de rayos X (FRX)
espectrometra de absorcin atmica (AAS)
espectrometra de emisin ptica con fuente de plasma acoplada por
induccin (ICP-OES)
espectrometra de masas con fuente de plasma acoplado por
induccin (ICP-MS).

aplicacin de la ICP-MS a
muestras geolgicas

desarrollo y aplicaciones

aportacin fundamental a la geoqumica

aplicaciones ms significativas
exploracin minera
minera
hidroqumica

ICP ICP-OES ICPMS1884

Conversin del gas en un conductor sin estar en

contacto con la fuente de energa (HITTORF)

1884-1941
1941

Estudio de descargas sin electrodos (THOMPSON y TESLA)

Descarga en aire (baja P) -RF 100 kW (BABAT)

1962-63

ICP de argn en "recipientes abiertos" (antorch

y estabilizacin de vrtice (REED)

1964

Plasmas en alta P como

fuentes
de emisin (GREENFIELD et
al.)
ICP (FASSEL et al.)

1965
1980

ICP-MS
GRAY y colaboradores (Surrey)
HOUK y colegas (Ames Laboratory)
DOUGLAS y colaboradores (Toronto)

1983

ICP-MS comerciales

1993

Espaa
3
generacin

2002

elementos de inters
H

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac
Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Th

Pa

Np

Pu

Am Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lw

tipologa de muestras

muestras slidas (minerales y rocas)

anlisis global de minerales y rocas

anlisis puntual de minerales

muestras lquidas

aguas superficiales y subterrneas

aguas de mar

inclusiones fluidas en minerales

procedimientos
ambiente del laboratorio
preparacin
primaria

digestin
separacin
preconcentracin

preparacin
final

material y reactivos

entrada
directa

ICP-MS

digestin cida en bombas

abiertas
minerales y rocas

secado y
molienda

HNO3
HClO4
HF
digestin

ICP- MS

fusin alcalina
minerales y rocas

secado y
molienda

LiBO2
Na2O2
fusin

ICP- MS

ablacin con lser

minerales y rocas

petrognesi
s

ICP-MS

contextos
geotectnicos

contextos
geotectnicos

contextos
geotectnicos

hidroqumica

monitoreo ambiental
calidad del agua potable
poltica hdrica gestin de cuencas

muestreo y preparacin de
muestra

Filtracin (si es necesario)

50 mL (trazas) a 2000 mL (istopos) botellas de HDPE
acidificacin (si es necesaria)
Preconcentracin (ej., Pb con 1-HOQ)

calidad de aguas
destinadas al consumo humano
directiva 98/83 CE
H

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac
Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Th

Pa

Np

Pu

Am Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lw

parte A conc. mx
parte B conc. indicativa

aguas
minerales

gestin de cuencas hidrogrficas

pozo
pozo

pozo

ro
nivel fretico

acufero

movimiento del agua

sistema de soporte a la decisin

DSS
criterios
generales
legislacin y economa

DSS

especficos
hidrogeologa,
ecologa, ...

hidroqumica

GIS
teledeteccin

gestin
ambiental

CHIR carcter hidroqumico

regional
agua

huella
hidroqumica

Na
medio

huella
hidroqumica

11B
Rb

NO3

CHIR

206

modificaciones

Fe

Pb/204Pb

metodologa EXPLO
Red de Control de Calidad
Parmetros hidroqumicos
CE, pH, Cl, Na, K, SO4, HCO3, elementos trazas, relaciones isotpicas

CHIR
Carcter HIdroqumico Regional

Presentacin EXPLO

Tabla del estado CHIR

Mapa del estado CHIR

1995 - 1

CE
Cl
Na
K

SO4
HCO3
Ca
Mg

NO3
PO4

Fe
Mn

DQO
COT
pH

Estat CHIR
Salinitzaci
Nitrat - Fosfat
Fe - Mn
CE
Cl
Na
K

1996 - 1

SO4
HCO3
Ca
Mg

NO3
PO4

Fe
Mn

DQO
COT
pH

Estat CHIR
Salinitzaci
Nitrat - Fosfat
Fe - Mn

SO4
HCO3
Ca
Mg
NO3
PO4
Fe
Mn

DQO
COT
pH

Estat CHIR
Salinitzaci
Nitrat - Fosfat
Fe - Mn

NO3
PO4
Fe
Mn

DQO
COT
pH

Estat CHIR
Salinitzaci
Nitrat - Fosfat
Fe - Mn

8298/2

8283/1

8243/2

8233/1

8129/1

8298/2

8283/1

8243/2

8298/2

8283/1

8243/2

8233/1

8129/1

8117/7

8112/3

8112/13

8111/1

8129/1
8233/1

8100/47

8100/18

8100/14

8100/13

8017/4

8017/3

8117/7

8112/3

8112/13

8111/1

8100/47

8100/18

8100/14

8100/13

8017/4

8017/3

1997

8298/2

SO4
HCO3
Ca
Mg

8117/7

8112/3

8112/13

8111/1

CE
Cl
Na
K

8283/1

8243/2

8233/1

CE
Cl
Na
K

8100/47

8100/18

8100/14

8100/13

8017/4

1996-2

8129/1

8117/7

8112/3

8112/13

8111/1

8100/47 8017/3

8100/18

8100/14

8100/13

8017/4

8017/3

presentacin
EXPLO

parmetros
convencionales

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac
Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Th

Pa

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lw

acuferos

parmetros no
convencionales

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac
Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Th

Pa

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lw

acuferos

parmetros no
convencionales

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac
Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Th

Pa

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lw

DISCRIMINANT ANALYSIS

Valle del Ro Llobregat

Group 1
Group 2
Group 3
Group 4
Group 5

relaciones isotpicas
tabla de istopos
75

10

B,

11

As

variaciones de las relaciones

isotpicas

desintegracin radioactiva
fraccionamiento isotpico

determinacin de
las relaciones
isotpicas
tcnica

analizador

ejemplos

SIRMS

magntico

H, C, N, O, S

TIMS

magntico

U, Th, Pb

ICP-MS

magntico
cuadrupolar

B, Pb

variaciones de
11B
60

B(OH)3 +

11

B(OH)4-

10

B(OH)3 +

10

B(OH)4-

11

20

-20

Detergentes

Evaporitas
ontinentales

Granitos y
basaltos

Pelitas

Carbonatos
marinos

-40

Evaporitas
marinas

B / 10B muestra
1 1000
11
10
B / B NIST 951
11

Agua marina

11 B
Mar Muerto

d11B (o/oo)

40

variaciones isotpicas de
Pb
16.0

15.8

Vne

207

Pb/206Pb

Ro Tinto
15.6

Calednides Noruegos

15.4

Broken Hill

15.2

15.0
15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

206

Pb/204Pb

20.0

21.0

22.0

optimizacin de parmetros
instrumentales ICP-Q-MS y HR-ICPMS
errores sistemticos
interferencias isobricas
correccin de dead time
correccin de mass bias
errores aleatorios
repetibilidad
reproducibilidad

1o/oo 11B 0.10 % RSD 11B/10B

0.2 206/204Pb 1.00 % RSD 206/204Pb

-40
Detergente 2

Detergente 1

Madrid

Llobregat-profundo

VALORES DE REFERENCIA

Llobregat-superficial

Mar Mediterrneo

Detergentes

Evaporitas
continentales

Granitos y basaltos

Pelitas

Carbonatos marinos

Evaporitas marinas

Agua marina

Mar Muerto

d11B (o/oo)
60
VALORES EXPERIMENTALES

40

20

-20

50.0

Mar Mediterrneo
40.0
Golf

30.0
Ro

Acufero Terciario de Madrid

11
o
B ( /oo)

Puda

Cast
Bord

20.0
Estr

TC-s
TC-i

10.0

Mart

G-i
B-s

0.0

G-s

Salmuera

SJ

Cuenca baja y delta

del Llobregat

B-m
B-i

-10.0

-20.0
1

10

100

B (g/l)

1000

10000

15.70

Agua Llobregat
Agua Acufero Terciario Madrid
Galena Llobregat
Galena Ro Tinto
Galena Proterozoico-Precmbrico
Material Particulado

15.65

15.55

207

Pb/

204

/Pb

15.60

15.50

15.45

15.40

15.35
15.5

16.0

16.5

17.0

17.5

206

Pb/

204

Pb

18.0

18.5

19.0

15.69

15.67

207

Pb/204/Pb

15.65

Agua Llobregat
Agua Acufero Terciario Madrid
Galena Llobregat
Galena Ro Tinto
Galena Proterozoico-Precmbrico
Material Particulado

B-m
G-i
TC-s
5-SJ
1-Puda

B-s
G-s

B-i

7-Cast

2-Bros

15.63

TC-i
6-Golf

15.61

9-Bord

8-Mar

4-Est
3-Mart

15.59

15.57

15.55
17.5

17.7

17.9

18.1

206

Pb/

18.3

204

Pb

18.5

18.7

18.9

perspectivas

conclusiones

un antes y un despus
ampliacin de horizontes
impacto en la calidad y cantidad
de la informacin
mejora en la productividad
tiempo
costes

Mejora de la eficiencia y de la
competitividad de la economa
argentina

INTI - Unin Europea

Taller