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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica

Termodinmica do Equilbrio
DEQ- 0509

Equilbrio Qumico

Prof. Camila Gambini Pereira


Mestrando: Adolfo Figueredo

OBJETIVOS DO CURSO
- Calcular a converso no equilbrio
- Influencias da Temperatura, Presso e Composio dos
reagentes no Equilbrio.
Modelagem Matemtica:
- Determinao da constante de equilbrio (k)
- Determinao da composio no equilbrio

PROGRAMA DO CURSO
- Coordenada de reao
- Critrios de Equilbrio
- Constante de Equilbrio
- Efeito da Temperatura no Equilbrio
- Reaes em Sistemas Homogneo e Heterogneo

BIBLIOGRFIA
1- SMITH, J.M.; VAN NESS, H.C.; ABBOTT, M.M. Introduo
termodinmica da engenharia qumica. 7. ed. Rio de Janeiro:
LTC, 2007.
2-

Van Wylen, G.J.; Sonntag, R.E. Fundamentos


termodinmica clssica. Edgard Blucher Ltda.

da

Coordenada de Reao

aA + bB

cC + dD

a, b, c, d = coeficientes estequiomtricos ()
(+) Produtos
(-) Reagentes

CH4 + 2O2 2H2O + CO2


A variao do nmero de mols das espcies so
proporcionais aos nmeros estequiomtricos

Coordenada de Reao

p/

Integrando os dois lados de ni0 a ni e 0 a :

Coordenada de Reao
Ex1: Para um sistema no qual ocorre a seguinte reao:
CH4 +CO2 + N2 2CO +2H2 + N2
Admitindo que estejam presentes inicialmente 2 mol de
CH4 e 6 mol de CO2 e N2, determine as fraes molares
(yi) como funo de .

Resp:

Coordenada de Reao
Ex2: Para um sistema no qual ocorre as seguintes
reaes:
CH4 +H2O CO +3H2
CH4 + 2H2O CO2 +4H2
Admitindo que estejam presentes inicialmente 2 mol de
CH4 e 3 mol de H2O, determine as fraes molares (yi)
como funo de .
Resp:

Critrios de Equilbrio
1 Lei da Termodinmica : O sistema tende a caminhar p/
um estado de mnima energia
2 Lei da Termodinmica: O sistema tende a caminhar p/
um estado de mxima entropia.
Equilbrio Qumico A energia de Gibbs p/ um sistema
fechado a T e P const. deve diminuir p/ um processo
irreversvel onde a condio de equilbrio atingida
quando G mnimo e S zero.

Critrios de Equilbrio

Constante de Equilbrio
Gibbs definiu o potencial qumico () como:

No equilbrio, dG/d = 0

Constante de Equilbrio

Constante de Equilbrio

Onde:

Constante de Equilbrio
Para fase gasosa:

Onde:

Se for negativo P =
Se for positivo P =

=
=

Constante de Equilbrio
Para fase lquida:

Onde:

Constante de Equilbrio
Ex3 : Determine a constante de equilbrio a 25C para a
reao:
2H2O 2H2 + O2
Dados:

Resp: 8,0.10-81

Constante de Equilbrio
Ex4 : Determine a constante de equilbrio a 1727C para a
reao:
2H2O 2H2 + O2
Dados:

Resp: 8,34.10-8
Com base neste resultado, o aumento da temperatura
favorece o rendimento?

Constante de Equilbrio
Ex 5: Um kmol de carbono a 25 C e 0,1 MPa reage, em
regime permanente, com um kmol de oxignio a 25 C e
0,1 MPa para formar uma mistura em equilbrio de CO2,
CO e O2 a 3000 K e 0,1 MPa. Determine a composio de
equilbrio.
Dados:

Resp: yCO = 0,36; yCO2 = 0,46; yO2 = 0,18

Efeito da Temperatura na Constante de Equilbrio

Efeito da Temperatura na Constante de Equilbrio

P/ entalpia independente de T:

H positivo:

H negativo:

Efeito da Temperatura na Constante de Equilbrio

Efeito da Temperatura na Constante de Equilbrio


Onde:

Ex6: Calcule as fraes molares no equilbrio para reao


de 2 mol de C2H4 e H2O a 320C e 10MPa:
C2H4(g) + H2O(g) C2H5OH(g)
Dados:
A

B. 103

C. 106

D.10-5

G0f298

H0f298

C2H4

1,424

14,394

-4,392

-----

68460

52510

H2O

3,470

1,450

----

0,121

-228572 -241818

C2H5OH

3,518

20,001

-6,002

-----

-168490 -235100

Resp: yC2H5OH = 0,06 e yC2H4 = yH2O = 0,47

Reaes em Sistemas Homogneos


Ex7: Estime a converso mxima do etileno para etanol
atravs da hidratao em fase vapor a 250C e 35bar,
para uma razo inicial vapor dgua/etileno igual a 5.
Dados:
C2H4

Pc/ba
i
r
282,3 50,40 0,087

H 2O

647,1 220,55 0,345

Tc/K

EtOH 513,9

61,48

0,645

Resp: mxima converso de 23,3%

Reaes em Sistemas Homogneos


Ex8: Acetileno hidrogenado cataliticamente a etileno, a
1120C e 1bar. Sendo a alimentao uma mistura
equimolar de acetileno e hidrognio, qual a composio
da corrente de produto no equilbrio?
Dados:
C2H2 2C + H2
2C + 2H2 C2H4

Resp: yC2H2 = yH2 = 0,414 e yC2H4 = 0,172

Reaes em Sistemas Homogneos


Ex9: cido actico esterificado na fase lquida com
etanol a 100C e na presso atmosfrica, para produzir
acetato de etila e gua de acordo com a reao:
CH3COOH(l) + C2H5OH(l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
Considerando que, inicialmente h 1mol de cido actico
e etanol, estime a frao molar de acetato de etila na
mistura reacional no equilbrio
G0f298
CH3COOH
H2O

H0f298

-332200 -480000
-237129

-285830

C2H5OH

-174780 -277690

CH3COOC2H5

-389900 -484500

Resp: xEtAc = 0,344

Reaes em Sistemas Heterogneo


Ex10: Estime a composio das fases lquida e vapor
quando etileno reage com gua para formar etanol a
200C e 34,5 bar.
Psat/bar

Tc/K

Pc/bar

C2H4

282,3

50,40

H2O

647,1

220,55

15,55

0,345

EtOH

513,9

61,48

30,22

0,645

0,087

Resp: xEtOH = 0,06; xH2O = 0,94; xC2H4 = 0


yEtOH = 0,18; yH2O = 0,464; yC2H4 = 0,356