OLEFINAS

M.Sc. Ing. Sal Rivera

Diagrama de la densidad electrnica

del orbital atmico 1s

La densidad electrnica es ms alta cerca del ncleo y

disminuye exponencialmente al aumentar la distancia al
ncleo en cualquier direccin.

Diagrama de la densidad electrnica

del orbital atmica 2s

Los orbitales 2s tienen una pequea regin de densidad

electrnica elevada prxima al ncleo, pero la mayor parte de
la densidad electrnica est alejada del ncleo, ms all del
nodo o regin de densidad electrnica cero

REPRESENTACIN DE UN ORBITAL
MOLECULAR ENLAZANTE.

FORMACION DE UN OM enlazante

Cuando los orbitales 1s de

dos tomos de hidrgeno
se superponen en fase,
interaccionan
constructivamente para
formar un OM enlazante.
La densidad electrnica
en la regin de enlace
(internuclear) aumenta.
El resultado es un enlace
de simetra cilndrica, o
enlace sigma.

FORMACION DE UN OM
ANTIENLAZANTE *

Cuando dos orbitales

desfasados 1s se solapan,
interaccionan
destructivamente, formando
un OM antienlazante.
Los valores positivo y
negativo de las funciones de
onda tienden a anularse en
la regin internuclear y un
nodo separa el ncleo.
Se utilizar un (*) para
designar orbitales
antienlazantes, tal como el
orbital antienlazante, *.

ORBITALES MOLECULARES DE HIDROGENO

Cuando los orbitales 1s

de dos tomos de
hidrgeno se solapan,
se forma un OM
enlazante y un OM
antienlazante .

Dos electrones
(representados por
flechas) ocupan el OM
enlazante con espines
opuestos, formando
una molcula de H2
estable

FORMACION DE UN OM ENLAZANTE
SIGMA* A PARTIR DE ORBITALES P

Cuando dos orbitales p se solapan a lo largo de la lnea entre

los ncleos, se forma un orbital molecular antienlazante. Una
vez ms, la mayora de la densidad electrnica se concentra a
lo largo de la lnea internuclear. El solapamiento constructivo de
dos orbitales p a lo largo de la lnea que une los ncleos forma
un enlace representado de la manera siguiente

Dos orbitales p se solaparn para formar dos orbitales

moleculares; un OM enlazante (mostrado) y un OM antienlazante
(no mostrado).
El OM enlazante sigma tiene su regin electrnica entre los dos
ncleos.

FORMACION DE ORBITALES MOLECULARES

El solapamiento
frontal de dos
orbitales p da lugar a
un OM enlazante y
a un OM
antienlazante .

Un enlace pi no es
tan fuerte como los
enlaces sigma

ORBITALES MOLECULARES DE UN
ENLACE DOBLE

El segundo enlace de un enlace doble es un enlace p. El enlace p

tiene su densidad electrnica centrada en dos lbulos, por encima
y por debajo del enlace sigma. Juntos, los dos lbulos del orbital
molecular enlazante p constituyen un enlace .

CONFIGURACIN ELECTRNICA Y
ESTRUCTURA DE LEWIS

El tomo de carbono es el elemento central para todos los

compuestos orgnicos, tiene un nmero atmico (Z=6), por
lo tanto tiene 6 electrones: Dos de ellos ocupan el
orbital 1s, otros dos ocupan el orbital 2s y los dos
restantes ocupan los orbitales 2p.
Su configuracin se representa como:

Sin embargo, esta configuracin tambin suele representarse

como 1s22s22p2.

CONFIGURACIN ELECTRNICA Y
ESTRUCTURA DE LEWIS

Si observamos la configuracin electrnica del

tomo de carbono, encontraremos que ste
posee 4 electrones de valencia, es decir,
electrones que se encuentran en el nivel de
energa ms externo, que en ste caso
particular es el nivel 2.

En un elemento representativo, el nmero de

electrones de valencia indica el nmero de
grupo en la tabla peridica.

Representaciones de los orbitales

2p y su diagrama de la densidad
electrnica

Hay tres orbitales 2p, orientados unos con respecto a los otros
perpendicularmente.
Se nombran segn su orientacin a lo largo del eje x, y o z.

Estructura de Lewis y estructura

desarrollada del metano
Las estructuras de Lewis son muy importantes en el estudio de la
qumica orgnica y por consiguiente el estudiante debe ser capaz
de describirlas con facilidad.
Al escribir estructuras de Lewis slo se representan los electrones
de valencia. As el tomo de carbono, se representa como:

Cada lnea cuenta con dos electrones, por lo que un enlace sencillo
es una lnea (2 electrones), un enlace doble se representa mediante
dos lneas (4 electrones) y un enlace triple a travs de tres lneas (6
electrones).

compuestos con pares solitarios de

electrones.

Otras posibilidades son: un enlace covalente doble y dos

enlaces covalentes simples.

Un enlace covalente triple y uno sencillo:

Dos enlaces covalentes:

Estructuras de Lewis de compuestos

con pares solitarios de electrones.
Tal y como muestran las siguientes estructuras, existe un par solitario de
electrones en el tomo de nitrgeno de la metilamina y hay dos pares
solitarios en el tomo del oxgeno del etanol.
Los tomos de los halgenos normalmente tienen tres pares solitarios,
como se muestra en la estructura del clorometano.

Una estructura de Lewis correcta debe mostrar todos los pares de

electrones, enlazantes y no enlazantes. Los qumicos orgnicos a
menudo no muestran los pares solitarios de electrones para
ahorrar tiempo.

ENLACE DEL CARBONO

(HIBRIDACIN SP3, SP2, SP)

Como se mencion anteriormente, el carbono forma enlaces

covalentes simples, dobles y triples. Para formar estos enlaces,
el carbono no usa sus orbitales atmicos puros, sino que los
combina o hibridiza para la formacin del enlace molecular, en
cualquiera de las tres hibridaciones siguientes:

Aqu, es conveniente sealar que cuando el tomo de carbono

se encuentra en un estado de mnima energa (estado basal)
su configuracin electrnica ser

ENLACE DEL CARBONO

(HIBRIDACIN SP3, SP2, SP)

ENLACE DEL CARBONO

(HIBRIDACIN SP3, SP2, SP)

Se debera esperar que en lugar de formar CH4, el carbono se

uniera slo a dos tomos de hidrgeno y formara CH2, dejando
vaco un orbital 2p.
El CH2 es una especie qumica conocida, llamada carbeno, pero
es una sustancia muy reactiva y de tiempo de vida media muy
corto.
Con esta configuracin no le es posible formar cuatro enlaces.
Una manera de lograrlo es, adoptando la configuracin de
mayor energa (estado excitado).
Decimos que un tomo se excita cuando recibe energa externa.
En este caso, el carbono recibe energa externa, la cual es
utilizada por los electrones externos para promoverse de un
subnivel a otro, de mayor energa.

ENLACE DEL CARBONO

(HIBRIDACIN SP3, SP2, SP)

ENLACE DEL CARBONO

(HIBRIDACIN SP3, SP2, SP)

Sin embargo, el carbono no utiliza estos orbitales para

formar los cuatro enlaces, ya que si los utilizara tendramos
una molcula con enlaces sigma diferentes.
Las evidencias experimentales nos muestran que el carbono
cuando se une con cuatro tomos del mismo elemento, sus
enlaces son de la misma energa y se dirigen de manera
equidistante hacia los vrtices de un tetraedro.
Para explicar lo anterior, los qumicos tericos han propuesto
que los orbitales atmicos del carbono se hibridizan.

HIBRIDACIN SP3

Se dice que se produce una hibridacin sp3 en el tomo de

carbono, cuando los orbitales 2s y 2p (uno s y tres p) se mezclan o
hibridizan formando cuatro orbitales hbridos sp3.

HIBRIDACIN SP3

Estos orbitales hbridos tendrn la misma forma y la misma

energa, por ello se dice, que son equivalentes. Presentan un
arreglo geomtrico tetradrico y sus ngulos de enlace de
109.5.

La estructura del metano se puede explicar combinando un

orbital s de cada uno de los 4 hidrgenos con cada orbital
hbrido sp3 del carbono

HIBRIDACIN SP3

El contorno de densidad electrnica de un orbital sp3 presenta

dos lbulos, como un orbital p, pero en este caso los lbulos son
bastante desiguales en tamao

Para formar un enlace fuerte es necesario que los electrones estn situados
entre los ncleos de los tomos. Un orbital sp3 puede situar mucha ms
densidad electrnica, en una direccin determinada, que la que sita un
orbital s o un orbital p.

HIBRIDACIN SP3
Por consiguiente, un enlace covalente que se forme con
la participacin de un orbital sp3 del tomo de carbono
ser ms fuerte que un enlace covalente en el que
participe un orbital p o un orbital s.
La energa de un enlace covalente que se forma
mediante el solapamiento entre el orbital hbrido sp3 del
carbono y el orbital 1s del hidrgeno es de 103 kcal/mol,
mientras que los enlaces covalentes correspondientes
C2p-H1s y C2s-H1s tienen una energa de 60 kcal/mol y 80
kcal/mol.

HIBRIDACIN SP3
La hibridacin sp3 en el tomo de carbono, es
caracterstica de los alcanos.
En cada caso, los enlaces formados por el tomo de
carbono son enlaces sencillos (enlaces tipo sigma,
); los enlaces C-C se forman por el traslape de los
orbitales sp3-sp3 y los enlaces C-H por el traslape
de los orbitales sp3-s.
Podemos concluir que siempre que el tomo de
carbono se una a cuatro tomos iguales o
diferentes, presentar hibridacin sp3.

HIBRIDACIN SP3
El etano CH3-CH3 est compuesto por dos grupos
metilo.
Cada tomo de carbono presenta una hibridacin sp3
y se une a los tomos de hidrgeno mediante un
enlace formado por solapamiento del orbital 1s del
hidrgeno con un orbital sp3 del carbono.
Adems, existe un enlace C-C formado por el
solapamiento de un orbital sp3 de un carbono con el
otro orbital sp3 del otro tomo de carbono.
Los dos grupos metilo no estn fijos en una posicin
determinada, sino que pueden girar con relativa
libertad alrededor del enlace sigma que mantiene
unidos a los dos tomos de carbono.
El enlace mantiene el solapamiento lineal cuando
giran los tomos de carbono

HIBRIDACIN SP3

HIBRIDACIN SP2

La hibridacin sp2 es caracterstica de los alquenos, ella nos

permite explicar sus caractersticas qumicas, su geometra
trigonal y los ngulos de enlace de 120.
En esta hibridacin se mezcla un orbital s con dos orbitales p,
quedando un orbital p puro sin hibridizar

HIBRIDACIN SP2

Los tres orbitales hbridos sp2 son usados por el tomo de

carbono para formar tres enlaces s y el orbital p puro para
formar el enlace p.

El carbono puede formar tres orbitales hbridos sp2

equivalentes. El otro orbital p no forma orbitales hbridos
y sus lbulos quedan perpendiculares al plano de los orbitales
hbridos sp2.

HIBRIDACIN SP2

Formacin del doble enlace en el etileno.

Podemos concluir que cuando se forme un doble enlace entre
dos tomos, sean stos, carbono-carbono, carbono-oxgeno,
carbono-nitrgeno, etc., la hibridacin utilizada ser sp2.

HIBRIDACIN SP2

Las siguientes molculas presentan carbonos con hibridacin

sp2.

HIBRIDACIN SP
La adicin de un orbital s a un orbital p da lugar a un
orbital atmico hbrido sp, con la mayora de la
densidad electrnica a un lado del ncleo.
La adicin al orbital s del orbital p, de fase opuesta a
la del orbital p anterior, da lugar a otro orbital
atmico hbrido sp, con la mayor parte de su
densidad electrnica en el lado opuesto del ncleo
en el que se sita el primer hbrido.

La hibridacin sp es caracterstica de los alquinos,

ella nos permite explicar sus caractersticas
qumicas, su geometra lineal y los ngulos de enlace
de 180.
En esta hibridacin se mezcla un orbital s con un
orbital p, quedando dos orbitales p puros sin

HIBRIDACIN SP

Los dos orbitales hbridos sp son usados por el tomo de

carbono para formar dos enlaces s y los orbitales p puros
para formar dos enlaces p.

HIBRIDACIN SP

Cuando el tomo de carbono forma un triple enlace carbonocarbono, carbono-nitrgeno o dos enlaces dobles acumulados,
utiliza una hibridacin sp.

Formacin del triple enlace en el acetileno.

HIBRIDACIN SP

ENLACE DEL ETILENO

Los tomos de carbono en el etileno tienen hibridacin sp2, con

ngulos de enlace trigonales de aproximadamente 120. El
enlace doble contiene un enlace sigma y dos enlaces p
perpendiculares

ENLACE DEL ETILENO

El etileno tiene tres enlaces sigma formados por
sus orbitales hbridos sp2 en una geometra
trigonal.
El orbital p sin hibridar de un tomo de carbono
es perpendicular a sus orbitales hbridos sp2 y es
paralelo al orbital p sin hibridar del segundo
tomo de carbono.
El solapamiento de estos dos orbitales p produce
un enlace (enlace doble) que se encuentra
situado por encima y por debajo del enlace sigma

ENLACE DEL ACETILENO

Los tomos de carbono del acetileno tienen

hibridacin sp, con ngulos de enlace lineales
(180). El triple enlace contiene un enlace sigma y
dos enlaces p perpendiculares

ENLACE DEL ACETILENO

El acetileno tiene dos enlaces sigma formados

por su orbital hbrido sp en una geometra lineal.

Los dos orbitales p sin hibridar de uno de los

tomos de carbono son perpendiculares a su
orbital hbrido sp y son paralelos a los orbitales p
sin hibridar del segundo carbono

El solapamiento de estos cuatro orbitales p

producir dos enlaces pi (enlace triple) que se
encuentran situados por encima y por debajo del
enlace sigma

FUERZAS INTRAMOLECULARES

Nuestro conjunto de modelos atmicos mentales slo contendr

tres clases de carbono:
tetradrico (hibridado sp3),
trigonal (hibridado sp2) y
digonal (hibridado sp).
Descubriremos que con este conjunto se puede lograr un
trabajo extraordinario en la construccin de cientos de miles de
molculas orgnicas.
Sin embargo, cualquiera que sea el modo de establecerla,
vemos que la estructura verdadera de una molcula es el
resultado neto de una combinacin de fuerzas repulsivas y
atractivas, que estn relacionadas con la carga y el espn
electrnicos.

FUERZAS INTRAMOLECULARES
(a) Fuerzas repulsivas.
Los electrones tienden a mantenerse separados al
mximo, porque tienen la misma carga, y tambin
cuando no estn apareados, porque tienen igual
espn (principio de exclusin de Pauli).
Ncleos atmicos de igual carga tambin se repelen
mutuamente.
(b) Fuerzas atractivas:
Los electrones son atrados por ncleos atmicos lo
mismo que los ncleos por los electrones debido a
su carga opuesta, y por ello tiende a ocupar la
regin entre dos ncleos; el espn opuesto permite
(aunque, por s mismo, no lo estimule realmente)
que dos electrones ocupen la misma regin.

ENERGIA DE DISOCIACION DE
ENLACE. HOMOLISIS Y HETEROLISIS
Hemos visto que cuando se combinan tomos para formar una
molcula se libera energa. Para descomponer una molcula en
sus tomos, debe consumirse una cantidad de energa
equivalente.
La cantidad de energa que se consume o libera cuando se
rompe o forma un enlace se conoce como energa de disociacin
de enlace, D, y es caracterstica del enlace especfico.
Puede apreciarse que vara mucho, desde enlaces dbiles,
como I - I (36 kcal/mol), hasta enlaces muy fuertes, como H - F
(136 kcal/mol).
No debemos confundir la energa de disociacin de enlace (D)
con otra medida de fuerza de enlace, llamada energa de enlace
(E).
Si comenzamos con el metano, por ejemplo, y rompemos
sucesivamente cuatro enlaces carbono-hidrgeno,
encontraremos cuatro energas de disociacin de enlace
diferentes:

ENERGIA DE DISOCIACION DE
ENLACE. HOMOLISIS Y
HETEROLISIS
CH4

CH3 + H

D(CH3-H)=104 Kal/mol

CH3

CH2 + H

D(CH2-H)=106

CH2

CH +

D(CH-H)=106

CH

D(C-H)=81

ENERGIA DE DISOCIACION DE
ENLACE. HOMOLISIS Y HETEROLISIS

Encontraremos que, en general, las energas de

disociacin de enlaces son ms tiles para
nuestros propsitos.

Hasta el momento, hemos hablado de romper

molculas en dos tomos, o en un tomo y un
grupo de ellos, de modo que de los dos electrones
que forman el enlace uno se queda con cada
fragmento; esta ruptura de enlace se denomina
homlisis.

ENERGIA DE DISOCIACION DE
ENLACE. HOMOLISIS Y HETEROLISIS

CH4

Tambin encontraremos reacciones que implican

ruptura de enlaces de un tipo diferente,
heterlisis, en la que ambos electrones del
enlace quedan en un mismo fragmento.

C + 4H

H=397 kcal/mol,

E(C-H)=397/4=99kcal/mol

POLARIDAD DE LOS ENLACES

Una molcula es polar cuando el centro de la carga negativa

no coincide con el de la positiva.

Tal molcula constituye un dipolo: dos cargas iguales y

opuestas separadas en el espacio.

A menudo se usa el smbolo para caracterizar un dipolo, en

el que la flecha apunta desde el extremo positivo hacia el
negativo.

La molcula tiene un momento dipolar , que es igual a la

magnitud de la carga, e, multiplicada por la distancia, d,
entre los centros de las cargas:

en
unidades
Debye, D

e
x
en
u.e.s.

d
en
cm

POLARIDAD DE LOS ENLACES

Nos hemos ocupado primero de la polaridad de los

enlaces simplemente porque es conveniente

considerar que la polaridad de una molcula es una
combinacin de las polaridades de los enlaces
individuales.
Molculas como H2, O2, N2, CI2 y Br2 tienen
momentos dipolares nulos, o sea, no son polares.
Los dos tomos idnticos de cada una de estas
molculas tienen, por supuesto, la misma
electronegatividad y comparten electrones por
igual; e es cero y, por consiguiente, tambin lo es
.

POLARIDAD DE LOS ENLACES

Una molcula como el fluoruro de hidrgeno tiene el
considerable momento dipolar de 1.75 D.
A pesar de que es una molcula pequea, el flor,
es muy electronegativo, atrae fuertemente los
electrones: aunque d es pequea, e es grande y, en
consecuencia, lo es tambin.
El metano y el tetracloruro de carbono, CCl 4, tiene
momentos dipolares nulos.
Lgicamente, sera de esperar que los enlaces
individuales al menos los del tetracloruro de
carbono fuesen polares, pero debido a la disposicin
tetradrica, altamente simtrica, sus momentos se
anulan

MOMENTOS DIPOLARES

Existen enlaces con polaridad muy variada. As, podemos

encontrar desde enlaces covalentes no polares y enlaces
covalentes polares, hasta enlaces totalmente inicos.
En los ejemplos siguientes, el etano tiene un enlace
covalente no polar C-C.
La metilamina, el metanol y el clorometano tienen enlaces
covalentes cada vez ms polares (C-N, C-O y C-Cl).
El cloruro de metilamonio (CH3NH3+Cl-) tiene un enlace
inico entre el in metilamonio y el in cloruro

MOMENTOS DIPOLARES

La polaridad de un enlace aumenta a medida que la

electronegatividad de uno de los tomos implicados
en un enlace covalente aumenta. El momento
dipolar del enlace es una medida de la polaridad de
un enlace

INTERACCION DIPOLO-DIPOLO
Las interacciones dipolo-dipolo
son el resultado de la
aproximacin de dos molculas
polares. Si sus extremos
positivo y negativo se acercan,
la interaccin es atractiva. Si se
acercan dos extremos negativos
o dos extremos positivos, la
interaccin es repulsiva.
En un lquido o en un slido, las
molculas estn orientadas de
tal forma que el extremo
positivo del dipolo se aproxima
al extremo negativo del dipolo
de una molcula vecina y la
fuerza resultante es de
atraccin.

FUERZAS INTERMOLECULARES

a) La interaccin dipolo-dipolo resulta de la

atraccin del extremo + de una molcula polar
hacia el extremo - de otra molcula polar.

b) Puente de hidrogeno.
X-H e :Y pueden estar unidos X-H---:Y, si X e Y son
tomos pequeos, altamente electronegativos como el
F, el 0 y el N.
Los puentes de hidrogeno tambin se presentan a
nivel intramolecular.

FUERZAS INTERMOLECULARES
c) Fuerzas de London (Van der Waals).
Los electrones de una molcula no polar pueden causar
un desequilibrio, momentneo en la distribucin de la
carga en molculas vecinas, induciendo de ese modo un
momento dipolar temporal.
Aunque cambian constantemente, estos dipolos
inducidos llevan a una fuerza de atraccin neta dbil.
Cuanto mayor es el peso molecular de la molcula,
tanto mayor es el nmero de electrones y mayores son
estas fuerzas.
El orden de atraccin es

Puente de H dipolo-dipolo > fuerzas de London

FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON

Las fuerzas de dispersin de London se forman debido a la atraccin de
dipolos temporales complementarios
Un momento dipolar temporal en una molcula puede inducir a un
momento dipolar temporal en una molcula vecina.
Una interaccin atractiva dipolo-dipolo puede durar slo
una fraccin de segundo.

EFECTO DE LAS RAMIFICACIONES EN

EL PUNTO DE EBULLICIN

Se muestran los puntos de ebullicin de tres ismeros de

frmula molecular C5H12.

El ismero de cadena larga (n-pentano) es el que tiene mayor

rea superficial y el punto de ebullicin ms alto.
A medida que las ramificaciones de la cadena aumentan, las
molculas se hacen ms esfricas y su rea superficial
disminuye. El ismero que tiene ms ramificaciones
(neopentano) tiene el rea superficial ms pequea y el punto
de ebullicin ms bajo

EFECTO DE LAS RAMIFICACIONES EN

EL PUNTO DE EBULLICIN
Las reas de mayor superficie en la molcula son
idneas para las fuerzas de dispersin de London.
Las ramificaciones en una molcula reducirn su
rea de superficie, disminuyendo la cantidad de
fuerzas de dispersin de London.
Los hidrocarburos tienden a tener puntos de
ebullicin ms elevados que sus ismeros
ramificados debido a este motivo.

GRUPOS ALQUILICOS

Un grupo es la porcin de una molcula en la que un

conjunto de tomos se considera como unidad.
Los grupos alquilo son los sustituyentes en las cadenas
principales y no existen aislados o libres, sino que forman
parte de la estructura de un compuesto.
El smbolo R se utiliza con frecuencia para representar
a un grupo alquilo.
Para nombrar alcanos arborescentes, es necesario conocer
los nombres de sus arborescencias.
El grupo alquilo, se forma al eliminarse un tomo de
hidrgeno de un alcano y su nombre resulta de sustituir la
terminacin ano, del alcano correspondiente, por el
sufijo o terminacin il o ilo.

GRUPOS ALQUILICOS
La palabra alquilo se reserva slo para el grupo
alquilo que se obtiene al eliminar un tomo de
hidrgeno de un carbono terminal de un alcano
normal.
As tenemos:

REACCIONES QUMICAS ORGNICAS

La manera como ocurre una reaccin se conoce como

mecanismo. Una reaccin puede darse en un paso o ms
frecuencia, a travs de una secuencia de varios pasos.
Por ejemplo A + B X + Y puede realizarse en dos pasos:

Sustancias como I, que se forman en pasos intermedios y

se consumen en pasos posteriores, se conocen como
productos intermedios.
En ocasiones, los mismos reactantes puedan dar lugar a
diferentes productos mediante distintos mecanismos

CMO OCURREN LAS REACCIONES

QUMICAS ORGNICAS?

A la descripcin de cmo sucede una reaccin especfica

se denomina mecanismo de reaccin.
Un mecanismo describe con detalle qu ocurre
exactamente en cada paso de una transformacin qumica
(reaccin), es decir, qu enlaces se rompen y forman, y en
qu orden; as como la velocidad relativa de cada paso.
Un mecanismo completo debe dar cuenta de los reactivos
empleados y de los productos formados, as mismo de sus
cantidades y de las condiciones en que se lleva a cabo la
reaccin (temperatura, presin, catalizador, etctera).
Todas las reacciones qumicas implican ruptura y
formacin de enlaces. Bsicamente existen dos formas en
que se puede romper un enlace covalente:
a) Ruptura homoltica
b) Ruptura heteroltica

FORMACION DE ENLACES

Un enlace covalente simple entre dos tomos, se forma por la

comparticin de dos electrones.
Para formar esta covalencia cada tomo debe aportar un
electrn, por ejemplo:
La molcula de hidrgeno (H2) est formada por la unin de dos
tomos de hidrgeno donde cada uno de los tomos de
hidrgeno aporta un electrn para el enlace covalente

Una molcula de bromo (Br2) est formada por la unin de dos

tomos de bromo y cada tomo de bromo aporta un electrn
para el enlace covalente simple.

FORMACION DE ENLACES

La unin entre dos tomos de carbono la

podemos considerar en igual forma

RUPTURA HOMOLTICA (HOMOLISIS)

En una ruptura homoltica, cada uno de los fragmentos

conserva un electrn del enlace:

Este proceso de ruptura permite formar dos partculas muy

activas y neutras (sin carga elctrica) a los cuales se les
denominan radicales libres.
Un radical libre es un tomo o grupo atmico que contiene un
nmero impar de electrones de valencia o un electrn sin aparear
en uno de sus orbitales.

RUPTURA HOMOLTICA (HOMOLISIS)

Los radicales libres son tan activos que
rpidamente se unen a otros radicales formando
nuevos compuestos.
Tales procesos implican la ruptura simtrica y
formacin constante de enlaces, se denominan
reacciones por radicales.

RUPTURA HOMOLTICA (HOMOLISIS)

Cabe precisar que las rupturas homolticas,

generalmente se efectan en fase gaseosa o en
presencia de solventes no polares.
Normalmente son catalizadas por la accin de la luz,
el calor o por la adicin de otros radicales libres.

RUPTURA HETEROLITICA

En una ruptura heteroltica, uno de los dos fragmentos conserva

los dos electrones del enlace, en tanto que el otro queda
desprovisto de ellos, formndose as dos iones, uno con carga
negativa y el otro con carga positiva, respectivamente

Si en una molcula como el etano, se rompe asimtricamente el

enlace que une a los tomos de carbono, la ruptura se efecta de
la siguiente manera:

RUPTURA HETEROLITICA

Al carbono que posee carga negativa se le denomina ion

carbanio o carbanin

Al carbono que posee carga positiva se le denomina ion

carbonio o carbocatin
Al carbono que no tiene carga y posee un electrn desapareado
se le conoce como radical libre

Los procesos que implican ruptura y formacin de enlaces de

modo asimtrico se denominan reacciones polares.
Cabe precisar que las rupturas heterolticas se llevan a cabo
preferentemente en fases lquidas y en presencia de disolventes
polares de cidos y bases.

REACTIVOS
ELECTROFILICOS Y NUCLEOFILICOS
Por lo general, las reacciones ocurren en los sitios

reactivos de iones y molculas. Estos sitios se

clasifican, principalmente, en dos categoras; una de
ellas tiene una alta densidad electrnica debido a
que el sitio:
a) Tiene un par de electrones no compartidos, o
b) es el terminal - de un enlace polar, o
c) tiene electrones en el enlace C=C.
Estos sitios ricos en electrones son nucleoflicos y las
especies que poseen esos sitios se llaman nuclefilos o
donantes de electrones.

REACTIVOS ELECTROFILICOS Y
NUCLEOFILICOS
La segunda categora:
a) es capaz de adquirir ms electrones, o
b) es el terminal + de un enlace polar.
Estos sitios deficientes en electrones son electrofilicos
y las especies que poseen dichos sitios se llaman
electroflos o aceptores de electrones.
Muchas reacciones ocurren por la formacin de
enlaces covalentes coordinados entre un sitio
nuc1eofilico y uno electroflico.

ESTABILIDAD DE LOS RADICALES LIBRES Y DE

OTROS INTERMEDIOS DE REACCIN

Los intermedios de reaccin son especies de tiempo de

vida media corta y no estn presentes nunca en altas
concentraciones debido a que reaccionan tan
rpidamente como se forman.
Las especies de carbono trivalente (tres enlaces) se
clasifican de acuerdo con su carga, que depende del
nmero de electrones no compartidos.

ESTABILIDAD DE LOS RADICALES LIBRES

Y DE OTROS INTERMEDIOS DE REACCIN
Los carbocationes, o iones carbonio tienen
todos los electrones externos compartidos y estn
cargados positivamente.
Los radicales, tambin llamados radicales
libres, tienen un electrn no compartido y son
neutros.
Los carbaniones tienen un nmero par de
electrones no compartidos y tienen carga negativa.

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS

ORGNICAS

Las reacciones qumicas orgnicas se pueden

clasificar en los siguientes tipos

REACCIONES IMPORTANTES DE
ADICIN

Este tipo de reacciones se presentan cuando dos molculas se

combinan para dar lugar a una sola. El proceso puede
generalizarse como sigue:

La adicin ocurre con frecuencia en aquellas molculas que

poseen un enlace doble o triple y en ocasiones un anillo de
tamao pequeo. Estas reacciones pueden ser electroflicas,
nucleoflicas o por radicales libres, segn su proceso sea iniciado
por un electrfilo, nuclefilo o un radical.
Por ejemplo, las reacciones de adicin a un doble enlace aislado,
son electroflicas o por radicales libres; en cambio, en los grupos
carbonilos de los aldehdos y cetonas, son nucleoflicas

TERMODINAMICA

La termodinmica y la velocidad de una reaccin

determinan si la reaccin se realiza. La
termodinmica de un sistema se describe en trminos
de varias funciones importantes:
1) E, el cambio en la energia es igual a qv, el
calor transferido hacia o desde un sistema a volumen
constante: E =qv.
2) H, el cambio en entalpia es igual a qp, el calor
transferido hacia o desde un sistema a presin
constante: H=qp. Como la mayor parte de las
reacciones orgnicas se realizan bajo presin
atmosfrica, en recipientes abiertos, H se utiliza con
ms frecuencia que E.

TERMODINAMICA
Para reacciones que incluyen lquidos o slidos:
E = H.
El H de una reaccin qumica es la diferencia entre
las entalpias de los productos, Hp, y los reactantes,
HR:

Si los enlaces en los productos son ms estables que

los enlaces en los reactantes, se libera energa, y H
es negativo. La reaccin es exotrmica.

TERMODINAMICA
3) S es el cambio en la entropa. La entropa es
una medida de aleatoriedad.
Cuanto mayor es la aleatoriedad, tanto mayor es S;
cuanto mayor es el orden, tanto menor es S.
Para una reaccin,

4) G =Gp -GR es el cambio en energa libre.

A temperatura constante

Para que una reaccin sea espontanea, G tiene

que ser negativo

ENERGIAS DE DISOCIACION DE ENLACE

La energa de disociacin de enlace, H, es la

energa necesaria para la homlisis endotrmica de
un enlace covalente:
A:B A + B;
H es positivo.

La formacin del enlace, el inverso de esta

reaccin, es exotrmica y los valores de H son
negativos.
Cuanto ms positivo es el valor de H, tanto ms
fuerte es el enlace.
El H de la reaccin es la suma de todos los valores
H (positivos) para clivajes de enlace mas la suma
de todos los valores H (negativos) para las
formaciones de enlace.

EQUILIBRIO QUIMICO
Una reaccin qumica puede proceder en cualquier
direccin,
dA+ eB fX +gY,
inclusive si va en direccin hasta un nivel
microscpico.
Un estado de equilibrio se alcanza cuando las
concentraciones de A, B, X y Y ya no cambian
aunque se estn realizando las reacciones inversa y
de avance.

Toda reaccin reversible tiene una expresin de

equilibrio en donde Ke, la constante de equilibrio, est
definida en trminos de concentraciones molares
(mol/L) como se indica con los parntesis cuadrados:

EQUILIBRIO QUIMICO

Ke solamente vara con la temperatura.

El G de una reaccin se relaciona con Ke mediante

en donde R es la constante molar del gas (R =8.314 J

mol -1 K -1) y T es la temperatura absoluta (en grados
Kelvin).

VELOCIDADES DE LAS REACCIONES

La velocidad de una reaccin se refiere a la rapidez con que

desaparecen los reactantes o aparecen los productos.

Para la reaccin general dA+ eB jC + gD, la velocidad est

dada por una ecuacin de velocidad

en donde k es la constante de velocidad a la

temperatura dada, T, y [A] y [B] son concentraciones
molares.
Los exponentes x y y pueden ser enteros,
fraccionarios o cero; su suma define el orden de la
reaccin.
Los
valores
de
x
y
y
se
encuentran
experimentalmente,
y
pueden
diferir
de
los
coeficientes de estequiometria d y e.

VELOCIDADES DE LAS REACCIONES

Las condiciones experimentales, diferentes a las
concentraciones, que afectan los ndices de reacciones
son:
Temperatura. Una regla bsica es que el valor de k se
duplica por cada aumento de 10 C en la temperatura.
Tamao de la partcula. Incrementar el rea de la
superficie de los slidos por pulverizacin aumenta la
velocidad de la reaccin.
Catalizadores e inhibidores. Un catalizador es una
sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin
pero que se recupera sin cambiar al final de la misma.
Los inhibidores disminuyen la velocidad.
Para un conjunto de condiciones dadas, los factores que
determinan la velocidad de una reaccin dada son:

VELOCIDADES DE LAS REACCIONES

Numero de colisiones por unidad de tiempo. Cuanto

mayor sean las oportunidades de colisin molecular,
mayor es la velocidad de la reaccin.
La probabilidad de colisin se relaciona con la cantidad
de molculas de cada reactante y es proporcional a las
concentraciones molares.
Entalpia de activacin (energa de activacin, Eact) (H).
La reaccin se puede presentar solamente cuando las
molculas que colisionan tienen algn contenido de
entalpia. H', por encima del promedio.
Cuanto menor sea el valor de H, mas xito habr en
las colisiones y mas rpida ser la reaccin. (H = Eact
a presin constante).

VELOCIDADES DE LAS REACCIONES

Entropa de activacin (S), tambin llamada
factor de probabilidad.
No todas las colisiones entre molculas que
poseen el requisito H' dan como resultado una
reaccin.
A menudo, las colisiones entre molculas tambin
deben presentarse en una cierta orientacin,
reflejada por el valor de S.
Cuanto ms organizada o menos aleatoria sea la
orientacin requerida de las molculas en colisin,
tanto menor ser la entropa de activacin y ms
lenta la reaccin.

TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICION

V DIAGRAMAS DE ENTALPIA
Cuando los reactantes han colisionado con suficiente entalpa
de activacin (H) y con la orientacin apropiada, pasan a
travs de un estado de transicin hipottico en el cual algunos
enlaces se rompen mientras otros se pueden formar.
La relacin del estado de transicin con los reactantes (R) y los
productos (P) se muestra en el diagrama de entalpa (energa),
para una reaccin exotrmica de un paso A + B C+ D

TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICION

V DIAGRAMAS DE ENTALPIA

En equilibrio, se ve favorecida la formacin de

molculas con entalpia ms baja, es decir, C + D.
Sin embargo, esto se aplica nicamente si el H de la
reaccin predomina sobre TS de la reaccin para
determinar el estado de equilibrio.
La velocidad de reaccin en realidad se relaciona con
la energa libre de la activacin, G, en donde
G =(H -TH ).

REGLAS DE DESLOCALIZACION
1) Para bases de cidos binarios (HnX) de elementos del
mismo Grupo, cuanto mayor sea el sitio bsico X, tanto mas
extendida es la carga. Bases comparadas deben tener la
misma carga.
2) Para bases con carga similar de cidos binarios en el
mismo periodo, cuantos ms pares de electrones no
compartidos tenga el sitio bsico, tanto mas deslocalizada
esta la carga.
3) Cuanto ms carcter s tenga el orbital con el par de
electrones no compartidos, tanto mas deslocalizada es la
carga electrnica.
4) El enlace extendido p-p entre el sitio bsico y un
sistema adyacente (resonancia) deslocaliza la carga
electrnica.
5) Los enlaces extendidos p-d con tomos adyacentes que
pueden adquirir ms de un octeto de electrones deslocaliza
la carga electrnica.

REGLAS DE DESLOCALIZACION
6) La deslocalizacinn puede ocurrir via el efecto
inductivo, en donde un tomo electronegativo
transmite su efecto de retiro de electrones a travs
de una cadena de enlaces .
Los grupos electropositivos son donantes de
electrones y localizan mas densidad electrnica en el
sitio bsico
En relacin con 4) y 5), algunos sistemas comunes
que participan en enlaces extendidos son

CRAQUEO

Las molculas de alcanos se pueden romper por accin

del calor (proceso de pirlisis).
Los enlaces carbono-carbono se rompen generando
radicales alquilo ms pequeos.
La ruptura se produce de forma aleatoria a lo largo de la
cadena.

CRAQUEO

Una de las posibles reacciones que pueden

experimentar los radicales es la recombinacin en
cuyo caso se produce una mezcla de alcanos:

CRAQUEO

Otra reaccin que puede ocurrir es el

desproporcionamiento.
En este proceso, uno de los radicales transfiere un tomo
de hidrgeno al otro radical para producir un alcano y un
alqueno

El resultado neto de la pirlisis es la conversin de un

alcano superior en una mezcla de alcanos y alquenos

CRAQUEO
El craqueo trmico de los hidrocarburos ha
resultado ser un proceso industrial muy importante.
La composicin del petrleo crudo es muy variada
y depende de su origen.
Por ejemplo, la destilacin fraccionada de un
petrleo ligero tpico proporciona un 35% de
gasolina, un 15% de queroseno y trazas de asfalto,
siendo el resto aceites lubricantes y aceites de
puntos de ebullicin ms altos.
Por otra parte un crudo pesado proporciona
solamente un 10% de gasolina, un 10% de
queroseno y un 50% de asfalto.

CRAQUEO
A fin de reducir el porcentaje de aceites pesados
de alto peso molecular y aumentar la produccin
de fracciones ms voltiles se emplea el mtodo de
craqueo.
El mtodo de craqueo trmico apenas se utiliza en
la actualidad y ha sido sustituido por el craqueo
cataltico.
Los catalizadores, compuestos de almina y slice,
permiten realizar el proceso de craqueo a
temperaturas ms bajas.
Es posible que el craqueo cataltico transcurra a
travs de intermedios catinicos en lugar de
radicalarios.