TEORA CIDO-BASE

El agua es el disolvente
Se purifica fcilmente
txico por ello es comn
como medio para llevar
anlisis qumicos.

universal.
y no es
emplearlo
acabo los

Los cidos y las lcalis (bases) son

de vital importancia en el anlisis
qumico, probablemente por esa
razn dedicamos tanto tiempo a su
estudio

Existen tres teoras que definen el

concepto cido base:

Teora
Teora
Lowry
Teora

Contrario a lo que sucede con

otros conceptos de la qumica, las
tres definiciones de cido-base
son aceptadas como correctas, la
definicin se considera correcta
dependiendo de lo que se este
trabajando.

de Arrhenius
de Brnstedde Lewis

Arrhenius
cido: Los cidos son substancias que
al disolverse en agua, generan iones
hidronio

Base:
Las
bases
(lcalis)
son
substancias que al disolverse en
agua, generan iones hidroxilo

Las definiciones de Arrhenius fueron las

primeras que trataron de explicar el
comportamiento cido-bsico de los
compuestos, ms no por ello se deben
descartar por completo.

Brnsted-Lowry
cido: Es toda aquella substancia
capaz de donar protones.

Base: Es toda substancia capaz de

aceptar protones.

En 1923 Brnsted-Lowry propusieron

cada uno por separado su teora cidobase, esta teora es particularmente til
para la qumica analtica.

Lewis
cido: Es toda aquella substancia
capaz de aceptar electrones.

Base: Es toda substancia capaz de

donar electrones.

EN MUCHAS OCASIONES LAS TEORIAS DE

LEWIS
Y
DE
BRNSTED-LOWRY,
SE
CONFUNDEN, POR ELLO LOS CONCEPTOS
BSICOS
COMO
PROTN,
ELECTRN,
DONADOR Y ACEPTOR DEBEN ESTAR CLAROS.

cidos y Bases Conjugados

Una de las caractersticas importantes de la
teora de Brnsted-Lowry es que cuando
una especie cida dona un protn, la
entidad producida (receptor potencial) se
denomina base conjugada del cido
original.
cido

Base1+ protn

cido +
1
Base2

Base1+ cido2

NH3 + H2O
+
OH-

Bas
e2

cido
1

H2O + HNO2
+
NO2-

Bas
e2

NH4+
cido

Base1

H3O+

cido

cido

Base1

Disolventes Anfiprticos
Los disolventes anfiprticos son aquellos que
pueden actuar como cido y como base, el agua
es el ejemplo claro de ello, esta propiedad
depende del soluto con el cual este en contacto el
disolvente.
Adems del agua pueden funcionar como
disolventes anfiprticos:
Metanol CH3OH
Etanol CH3CH2OH
cido actico HCOOH

Autoprotlisis
Los disolventes anfiprticos experimentan
autoinizacin o autoprotlisis, es decir dos
molculas de una especie anfiprtica generarn
un cido y una base conjugada mediante la
donacin y aceptacin de un protn.

H 2O + H 2 O
+ OHCH3OH + CH3OH
+ CH3O-

H3O+

NH3 + NH3
NH2-

NH4+

CH3OH2+
+

Disolventes No Acuosos
Los disolventes No Acuosos (o al
menos los aceptados en las
titulaciones) han sido clasificados
de acuerdo a H. A. Laitinen en 3
clases.
a) Los que poseen igual grado de
propiedades cidas y bsicas muy
dbiles
(anfiprticos)
como
los
alcoholes.
b) Los que no denotan propiedades
cidas ni bsicas (aprticos o inertes)
como el cloroformo y el benceno.
c) Los de carcter bsico manifiesto,
pero de inapreciable acidez como el
ter y la piridina.

Kolthoff y Brukenstein, dividen los

disolventes
segn
poseen
caractersticas cidas o bsicas, o
bien ambas en tres clases.
a) Disolventes con propiedades cidobsicas comparables a las del agua
como los alcoholes.
b) Disolventes que son cidos y menos
bsicos que el agua como el cido
actico glacial.
c) Disolventes con ms alta basicidad y
menos acidez que el agua como el
amoniaco y la etilendiamina.

Constante de Disociacin de cidos

y Bases
cido Fuerte: Es aquel que se disocia totalmente
en agua
cido Dbil: Es aquella especie que se disocia
parcialmente en agua.
Base Fuerte: Todas las lcalis que se disocian
totalmente en agua.
Base Fuerte: Son las lcalis que se disocian
parcialmente en agua.

Cuando un cido o una base dbil

se disuelven en agua, se presenta
una disociacin parcial. As para el
cido nitroso tenemos:

HNO2 + H2O

H3O+ +

Ka = [H3O+ ][NO- ]
[HNO2
]

NO-

pH
La Importancia de la Acidez y la
Alcalinidad

pH
El concepto de pH es
uno de los ms
importantes dentro
del estudio de la
qumica analtica

Probablemente
en
este radique gran
parte
de
los
problemas que el
alumno tiene en el
estudio de la misma.

Desde temprana formacin

el estudio de las ciencias,
introduce dicho trmino pero
siempre es claro.

en
se
no

Por definicin pH (potencial

hidrgeno) es una escala que
nos ayuda a determinar que tan
cido o que tan bsica (alcalina)
es una especie qumica.

Tradicionalmente
Tradicionalmente se
se identifica
identifica como
como la
la
escala
escala de
de pH
pH aquella
aquella que
que va
va de
de 0
0 a
a 14,
14,
siendo
siendo el
el punto
punto medio
medio (7)
(7) el
el valor
valor que
que
representa
representa la
la neutralidad.
neutralidad. Entre
Entre ms
ms
bajo
bajo sea
sea un
un valor
valor (cercano
(cercano a
a cero)
cero) ms
ms
cida
cida es
es la
la especie;
especie; y
y entre
entre ms
ms elevado
elevado
sea
sea el
el valor
valor (cercano
(cercano a
a 14)
14) ms
ms alcalino
alcalino
es
es su
su comportamiento.
comportamiento.

Cul es el pH
del aceite?

El
El pH
pH no
no tiene
tiene una
una escala
escala
nica
0
nica de
de
0 14,
14, dichos
dichos
valores
valores funcionan
funcionan nicamente
nicamente
cuando
cuando las
las especies
especies estn
estn
disueltas
disueltas en
en agua,
agua, es
es decir
decir se
se
toma
toma como
como referencia
referencia al
al
agua.
agua.

De
De acuerdo
acuerdo a
a lo
lo anterior
anterior No
No
todas
todas las
las especies
especies tienen
tienen pH
pH
esto
esto es
es consistente
consistente con
con la
la
definicin
de
cido-base
definicin
de
cido-base
donde
donde la
la generacin
generacin de
de
especies
positivas
o
especies
positivas
o
negativas
negativas depende
depende del
del grado
grado
de
de disociacin.
disociacin.

Adems
Adems de
de lo
lo anterior
anterior el
el disolvente
disolvente
juega
juega un
un papel
papel importante,
importante, ya
ya se
se ha
ha
mencionada
mencionada que
que la
la escala
escala 0-14
0-14
funciona
funciona nicamente
nicamente para
para el
el agua.
agua.
En
En el
el caso
caso de
de otro
otro disolventes
disolventes esto
esto
vara:
vara:

o
n
a
Et
l

o
n
a
0
et
M
l

17

1
9

La Escala de pH
Los
Los pequeos
pequeos nmeros
nmeros que
que
representan
las
bajas
representan
las
bajas
concentraciones
concentraciones de
de iones
iones
hidronio
e
hidroxilo
hidronio
e
hidroxilo
existentes
existentes en
en el
el agua
agua son
son
difciles
difciles de
de representar.
representar.

Matemticamente:
Matemticamente:

En
En 1909
1909 Srensen
Srensen introdujo
introdujo
el
el concepto
concepto pH
pH y
y lo
lo defini
defini
como:
como: La
La concentracin
concentracin
de
de los
los iones
iones hidrgeno
hidrgeno

As entonces:
Si [H+] = 1 x 10-5 pH = -log 1 x10-5 pH = 5
Si [H+] = 1 x 10-4 pH = -log 1 x10-4 pH = 4
Si [H+] = 5 x 10-4 pH = -log 5 x10-4 pH =
3.3
Pero
Pero el
el pH
pH no
no es
es el
el nico
nico valor
valor que
que nos
nos
interesa
interesa en
en el
el equilibrio
equilibrio cido
cido base.
base. As
As
como
existe
un
potencial
para
como
existe
un
potencial
para
determinar
determinar la
la concentracin
concentracin de
de iones
iones
hidronio,
hidronio, existe
existe otro
otro para
para definir
definir la
la
concentracin
concentracin de
de iones
iones hidroxilo:
hidroxilo: pOH
pOH

pOH
Matemticamente:
Matemticamente:

Si recordamos que:
Kw = [H+][OH-] y
Kw = Ka Kb

Y
Y sabiendo
sabiendo que
que una
una
funcin
funcin p
p es
es toda
toda
aquella
aquella que
que defina
defina a
a log
log
de
de algo
algo

pKw = pH + pOH = 14

En el agua y en soluciones acuosas neutras (a 25C) pH = pOH = 7.

En una disolucin cida la concentracin de iones hidronio es mayor a la
de iones hidroxilo, el pH debe ser menor que 7 y el pOH mayor de 7.
En una disolucin alcalina la concentracin de iones hidroxilo es mayor a
la de iones hidronio, el pH debe ser mayor que 7 y el pOH menor de 7.
Una variacin de diez veces la concentracin de ion hidronio o hidroxilo
corresponde a una variacin de una unidad del pH o del pOH dado que
log10 = 1.00

Relaciones Derivadas de la
Ionizacin del Agua
[H+]

pH

[OH-]

pOH

1 x 100

1 x 100

14

1 x 10-4

1 x 10-4

12

1 x 10-7

1 x 10-7

1 x 10-10

10

1 x 10-10

1 x 10-14

14

1 x 100

Ejemplo
Se sabe que en una disolucin la concentracin de [H+] es de 5
x 10-6 Calcular:
a) pH
b) pOH
c) [OH-]
a) -log 5 x 10-6 = 5.3
b) pH + pOH = pKw entonces pOH = 14 -5.3 = 8.7
c)
Por tanto

Ionizacin de los cidos y las Bases

Algunos de los electrolitos solubles en agua
manifiestan las propiedades de sus iones solo
en pequeas extensiones, el cido actico en
disolucin acuosa muestra propiedades de
cido dbil. Entonces:
HAc

H+ + Ac-

De acuerdo a Brnsted
HAc + H2O
Ac-

H3O+ +

A partir del grado de ionizacin y de

la concentracin analtica del cido
pude calcularse la constante de
ionizacin.
Sea M la concentracin molar del
soluto y la fraccin de soluto que
est ionizada:
[H+] = M, [Ac-] = M = [HAc] = M(-1)
Ley
Dilucin
Ostwald

de
de
Establece una relacin entre el grado de ionizacin y
la concentracin del iongeno dbil. Es un caso
especial a la Ley de accin de masas

Ejemplo
En disolucin 0.10 M, HAc est ionizado en un 1.34%.
Calcular la constante de ionizacin ka
1. HAc
2.
3. Substituyendo:

H+ + Ac-

Fuerza de los cidos y las

Bases
Sin embargo no en todos los casos es posible calcular el pH y el
pOH de forma tan simple, esto es, debido a que la fuerza de un
cido y de una base varan dependiendo de su disociacin.
Hemos estudiado ya la definicin de un cido-base fuerte y dbil,
y debemos entender que su clculo es diferente.

cido Fuerte (H2S)

Se considera como cido fuerte
aquel que se encuentre totalmente
disociado. Es decir:
A
B
Como
la
especie
est
totalmente disuelta y se
espera que forme en su
totalidad iones H++ el valor
de pH se calcula de acuerdo
a su definicin como:

H+ +

cido Dbil (HA)

Al no ser una especie que se ioniza
totalmente, solo una
determinada
cantidad del cido generar iones
hidronio. As para poder calcular el pH
de un cido dbil empelaremos la
frmula:

Base Fuerte (S-)

De forma anloga a lo que sucede con un
cido fuerte, se sabe que las bases
fuertes se disocian completamente por lo
que generan iones hidroxilo en solucin.
Se debe tener
precaucin dado que
estamos hablando de calcular el pH de
una base NO su pOH. La ecuacin
mediante la cual se calcula el pH de una
base es:

Base Dbil (B)

Las bases dbiles (de forma
anloga con los cidos dbiles)
no se disocian totalmente, por lo
tanto el pH de una base dbil no
se puede calcular de la misma
forma que el pH de una base
fuerte. Entonces:

Para poder determinar si una especie

es fuerte o dbil, podemos emplear el
valor de pka, as:
S pka es pequea hablamos de un
cido fuerte de una base dbil
S pka es grande hablamos de un
cido dbil de una base fuerte

Recordar
obtienen
aplicando

los valores de pka se

a partir de tablas o
log ka

Ejemplo
Determine el pH para una disolucin de cido cinico (HCNO) 0.1
M. El valor de ka para el cido cinico es de: 2.2 x 10-4

1. Debemos determinar si se trata de un cido fuerte o dbil

entonces: pka=-log(2.2 x 10-4 ) = 3.66
2. Se trata de un cido dbil, por lo tanto para calcular su pH
usaremos la frmula:

Ejemplo
Encuentre el pH en una disolucin 0.05 M de anilina (C 6H5NH2 ) con una
kb = 4.6 x 10-10
1. Debemos determinar si se trata de un cido fuerte o dbil
entonces: pkb=-log(4.6 x 10-10 ) = 9.34
2. Ahora bien el factor a considerar para encontrar si la especie
es fuerte o dbil es el pka entonces:

Es una base dbil, por lo tanto su pH se calcula mediante la

ecuacin:

cidos Poliprticos
No todos los cidos son iguales, bsicamente podeos clasificarlos
en:
Hidrcidos: de la forma HNM, llamados as por la presencia del
hidrgeno y un No Metal
Oxicidos u oxcidos: de la forma HMO o HNMO, adems del
hidrgeno existe la presencia del oxgeno
Esta clasificacin funciona principalmente par fines de
nomenclatura, adems de ello es importante resaltar
que no es la nica clasificacin para los cido.

Los cidos se clasifican de acurdo al

Nmero de Protones que contiene en
su frmula en:
Monoprticos: un solo protn
Diprticos: dos protones
Triprticos: tres protones

Poliprticos

Experimentalmente se ha demostrado que los cidos poliprticos

se disocian de forma escalonada (por etapas) esto provoca que
tengan ms de una constante de acidez (ka)

As para el cido poliprtico H2S

H2S

H+ + HS-

HS-

H+ + HS2-

Etapa 1
Etapa 2

El valor numrico de la segunda ionizacin es muy

pequeo, entonces podemos concluir que No contribuye de
forma importante en la concentracin total del ion hidronio.
De acuerdo a esto podemos considerar prcticamente que:
[H+ ] = [HS- ] adems podemos generalizar para todos los cidos
poliprticos que la concentracin del anin divalente es igual a la
segunda constante.

Si multiplicramos las dos cosantes

x

= (1.0 x 10-7 )(1.2 x 10-13 )

H2S

2H+ + S2-

Efecto del Ion Comn

Como todos los equilibrios, la
disociacin de un cido o base
dbil se puede ver afectado por
factores externos.

NH4OH

NH4OH + OHAl proceso mediante le cual

disminuye la disociacin de un
electrolito por la adicin de uno de
sus iones se denomina: Efecto del
Ion Comn

Ejemplo
La ka del Hac = 1.8 x 10-5 En cunto disminuye la concentracin de [H+ ]
de una disolucin 0.20 M de Hac, hacindola tambin 0.10 M en NaAc?
HAc

H+ + Ac-

Para el cido actico aislado [H+ ] = [Ac- ] por tanto podemos

expresar la ecuacin como:
Y sabiendo que [Hac] = 0.20 reescribimos la ecuacin de ka:

Despejando
[H+]

Para el cido actico en presencia de acetato sdico [H+ ]

[Ac- ]

Despejando
[H+]

Ejercicio
Cul es la concentracin molar del cido actico en una disolucin
que es 0.10 M en iones acetato y 1.0 x 10-5 M en iones hidrgeno?

Ejercicio
Cul ser la relacin entre las concentraciones molares de acetato
sdico y cido actico en una disolucin donde la concentracin del ion
hidrgeno es 4.5x 10-5 ?

Estableciendo
igualdades:

Sustituyendo:

Hidrlisis
La ionizacin del agua, aunque muy escasa, da lugar a
un tipo de reaccin especfica, denominada hidrlisis.
La hidrlisis se puede definir como la reaccin de una
sustancia con los iones del agua (hidronio, hidroxilo o
ambos) para formar dos productos sin que tenga lugar
una transferencia electrnica.
PCl3 +
H3PO3

3HOH

3HCl

Si alguno o ambos de los iones del agua se consumen

totalmente, en un proceso irreversible, la hidrlisis es
necesariamente completa, ste tipo de reaccin es
caracterstica de compuestos binarios de No Metales y de
compuestos binarios de un metal y un no metal.

Anfolitos
El anin HA- formada en la primera etapa de la ionizacin de un cido
diprtico H2A es anftero; es decir, puede ceder protones o
reaccionar con ellos
HA -

HA - + H+

H+ + A2-

H2A

Soluciones Reguladoras
Cuando una solucin se opone a un cambio sensible en su concentracin
de iones hidronio o hidroxilo, es decir a un cambio significativo del pH.
Durante el anlisis qumico se busca fijar el pH en un valor
determinado para poder llevar a cabo dicho anlisis, lo anterior se logra
adicionando una sal de cido o base dbil.
Esta propiedad que presentan las sales derivadas de cidos o bases
dbiles recibe el nombre de accin reguladora y a la solucin que
manifiesta este comportamiento se le llama solucin reguladora (buffer
en ingls, puffer en alemn y tampn e francs)

Capacidad Reguladora
Cuantitativamente, la capacidad reguladora, se define como el nmero
de mol de cido o de base fuerte necesarios para modificar el pH de un
litro de solucin en una unidad.
Mate matemticamente se define como:

es la capacidad amortiguadora
son las concentraciones de las especies cida y bsica
respectivamente
2.33 es la constante de la capacidad amortiguadora

Si se trata de una sal cida, por ejemplo NaHA, la ecuacin se reescribe

Donde:
es la capacidad reguladora
C es la concentracin de la sal cida en disolucin
y
son las constantes de disociacin

Ejemplo
Calcular la capacidad reguladora de una disolucin 0.0600 M de HA y
0.040 M de NaA. Para HA Ka = 1.0 X 10-5

= 0.055

Ejemplo
Calcular la capacidad reguladora de una disolucin 0.10 M de NaHA;
para el cido diprtico H2A K1 = 1.0 x 10-3 y K2 = 9.0 x 10-7

= 0.014

Ecuacin de HendersonHasselbalch
La ecuacin de Henderson-Hasselbalch nos ayuda a calcular la
concentracin de iones hidronio (pH) en una disolucin de un cido por
adicin de su base conjugada o viceversa.

Tambin se puede calcuar el

pOH

Ejercicio
Determine el pH de una solucin tamponada de cido actico 0.1 M
y o.oo5 M de acetato de sodio. Ka = 1.8 X 10-5

Indicadores

Indicador
Un indicador es una sustancia

(normalmente una sal orgnica) que

presenta diferente color de acuerdo al
medio en el que se encuentre disociado.
Para el caso de los indicadores cido-base
se trata de especies dbiles, que no
reaccionan qumicamente con la sustancia
con la que entran en contact

Algunos Indicadores
NOMBRE INTERVAL
COMN
O DE pH
Rojo de
0.2 -1.8
Cresol
Anaranjado
3.1 -4.4
de Metilo
Azul de
6.0 7.6
Bromotimil
Fenoftalen
8.3 -10.0
a
Amarillo de 10.1 - 12.1
Alizarina

COLOR
CIDO
Rojo

COLOR
BSICO
Amarillo

Rojo

Amarillo

Amarillo

Azul

Incoloro

Rosa

Amarillo

Violeta

Nomenclatura de cidos y
Bases

Hidrcidos
Estn formados por el hidrgeno (H) y un no metal.

HxNMb Se nombran de la siguiente manera:

cido + Raz del no metal + hdrico

Alternativa:

Raz del nombre + uro + prefijo (mono, di) + hidrgeno

NOTA: Se usa solo cuando el compuesto est en forma

molecular es decir en estado gaseoso.

Ejemplos
HF cido fluorhdrico o fluoruro de hidrgeno

H2S cido sulfhdrico o sulfuro de hidrgeno

(no se emplea el prefijo di porque el estado de
oxidacin del azufre es 2- )
HCl
H2I

Hidrxidos, lcalis o Bases

Estn formados por el radical OH1- y un metal

Mx(OH)y Se nombran de la siguiente manera:

Hidrxido + nombre del metal + estado de

oxidacin (romanos)

NOTA: El estado de oxidacin solo se coloca si el

elemento en cuestin tienen ms de un estado
de oxidacin.

Ejemplos
Al(OH)3 Hidrxido de aluminio

Cr(OH) 3 Hidrxido de cromo (III)

NaOH
Fe 2(OH) 3

Oxicidos
Compuestos formados por hidrgeno, un metal o
no metal y el oxgeno.

HaMbOf De acuerdo a la IUPAC se nombran:

cido + prefijo (mono, di) + ico + estado de

oxidacin (romanos)

Sin embargo este sistema no es muy empleado,

para nombrar a los oxicidos se emplea la
nomenclatura Stock.

Nomenclatura Stock
De acuerdo a estas reglas los oxicidos se nombran:

cido + per + raz del nombre + ico

cido + raz del nombre + ico
cido + raz + oso
cido + hipo + raz + oso

H2SO4 cido tetroxo sulfrico (IV) --- Nomenclatura

IUPAC
H2SO4 cido sulfrico --- Nomenclatura Stock

HClO4 cido perclrico

HClO3 cido clrico
HClO2 cido cloroso

Titulaciones

Una titulacin es un mtodo de anlisis

qumico, que consiste en conocer la

concentracin de una solucin a partir de
otra de concentracin conocida, usando un
indicador como testigo.
Es
decir, si deseamos conocer la
concentracin de una solucin bsica,
empleamos
una
solucin
cida
de
concentracin conocida, y viceversa.
Para llevarla a cabo, usamos una bureta,
que es un instrumento volumtrico que nos
permite agregar volmenes fijos de la
solucin titulante

14
12
10
8
6
4
2
0
0

Solucin bsica

Solucin cida

10

20

30

Grfica
Resultante

40

50

60

Tipos de Titulaciones cidoBase

cido Fuerte - Base
Fuerte
Base Fuerte cido
Fuerte
cido Dbil Base Dbil
Base Dbil cido Dbil
cido Fuerte Base
Dbil
Base Dbil cido Fuerte
Base Fuerte - cido
Dbil
cido Dbil Base
Fuerte

Titulacin cido Fuerte Base

Fuerte
Existen cuatro puntos indispensables en

una curva de titulacin. Inicio, Antes del

Punto de Equivalencia, En el Punto de
Equivalencia y Despus del Punto de
Equivalencia.
Recordar siempre, el punto de
equivalencia, es aquel cuando el pH cambia
de una estado a otro y es marcado por el
vire provocado por el indicador.

Frmulas cido Fuerte Base

Fuerte
Inicio: Antes de aadir la base, la concentracin

del cido es la inicial. Es decir si el cido es 0.1 M

esa es la primer concentracin, si el cido es 0.05
M esa es la concentracin del cido. Como es una
especie fuerte, el pH se calcula como log[H + ]
Antes del Punto de Equivalencia: Una vez que se
empieza a agregar la base, inicia la
neutralizacin. Para todos los valores antes del
punto de equivalencia la concentracin se calcula:

El pH sigue siendo log[H + ]

En el Punto de Equivalencia: Se ha

alcanzado la neutralizacin, el pH es pues

el del agua, en tanto que la concentracin
es el valor del ion hidronio de acuerdo a la
constante de disociacin del agua.
Una pregunta lgica es Cundo se ha
llegado al Punto de Equivalencia? Debemos
tomar en cuenta que a mediada que
aumente la cantidad de base agregada, el
pH aumentar.
En este tipo de titulaciones, en el momento
en que ese aumento disminuya
bruscamente, se habr llegado al Punto de

Despus del punto de equivalencia: Se

requiere el valor de la constante de

disociacin del agua y los volmenes
aadidos y totales. En este momento, hay
iones OH en exceso, por esa razn se debe
usar el valor de kw

Ejercicios
Con los mismos volmenes, construya

curvas de titulacin: HCl 0.01 M con NaOH

0.01 M.
HCl 0.1 M con NaOH 0.125 M.
0.4375 g de cido sulfmico (NH2SO3H) se
disuelven en 75 mL de agua y se titulan
con KOH 0.11 M.

Titulacin cido Dbil Base

fuerte
Punto inicial

A.P.E.
Antes del punto de equivalencia: Como se trata de soluciones
dbiles, se esta suscitando un efecto tampn, por lo tanto para
poder calcular la concentracin del ion hidronio, es necesario
calcular primero la concentracin del cido y de la base conjugada
que se forma

A.P.E.

Punto de Equivalencia
En el punto de equilibrio todo el cido se ha convertido en una
base conjugada, por ello se debe calcular la concentracin de
iones hidroxilo

D.P.E
Despus del punto de equivalencia, existe hidrxido de sodio en
exceso, nuevamente se calcula la concentracin de los iones
hidroxilo, pero esta vez a partir de la concentracin del hidrxido
de sodio.

Ejercicio
Construya una curva para la titulacin de

50 mL de cido actico 0.1 M con 50 mL de

hidrxido de sodio a la misma
concentracin.

Base Fuerte-cido Fuerte

Punto inicial

A.P.E.

P.E.
En el Punto de Equivalencia: Se ha

alcanzado la neutralizacin, el pH es pues

el del agua, en tanto que la concentracin
es el valor del ion hidronio de acuerdo a la
constante de disociacin del agua.

D.P.E.

Ejercicio
Construya la curva de titulacin para 50 mL

de hidrxido de sodio 0.1 M con 50 mL de

cido clorhdrico 0.1 M.

Base Dbil-cido Fuerte

Punto inicial

A.P.E.

P.E.

D.P.E

Ejercicio
Construya la curva de titulacin de 50 mL

de cianuro de sodio 0.05 M con 50 mL de

cido clorhdrico

Titulacin de cidos
Poliprticos
La disociacin de las especies poliprticas

se da por etapas, en estos casos no se

puede igualar la disociacin como se hace
con una especie monoprtica. Por ejemplo,
la disociacin de cido actico se da de
acuerdo a la ecuacin:
HAc

H+

Ac-

Como la disociacin es 1 a 1 se puede

concluir que:

Esto nos permite calcular la concentracin

de una de las especies a partir de la

constante de equilibrio. En el caso de cido
poliprticos esto no sucede, la disociacin
no es 1 a 1, por ello la concentracin del
protn no se puede calcular de la misma
manera.
Supongamos lo siguiente: Elaborar una
curva de titulacin del cido maleico 0.1 M
con hidrxido de sodio 0.1 M

Punto inicial
Para el punto inicial se debe partir de la

siguiente primicia. Como la disociacin es

por etapas, la ecuacin de equilibrio al
principio est dada por:
[H3O+] = 0.1-[H3O+]
La primer concentracin corresponde a la

especie poliprtica H2M, la segunda a la

especie HM- como ya sucedi la primera
disociacin, esperamos que la
concentracin se vea afectada por la
misma. As la ecuacin de equilibrio de la
disociacin del cido H2A en funcin de la

La primer constante de acidez del cido

maleico es: 1.3 X 10-2
Esta ecuacin se debe resolver como una
ecuacin cuadrtica. Igualando a cero al
ecuacin:
Resolviendo la ecuacin cuadrtica se
obtiene: 3.01 X 10-2
Y

Ahora bien, al tratarse de un cido diprtico, la grfica

resultante deber arrojarnos dos puntos de equivalencia,

antes del primero hablaremos de la primera regin
amortiguadora, eso quiere decir que obtendrn dos
concentraciones para poder encontrar la de los protones
Primera regin amortiguadora


Ahora
para la concentracin del ion hidronio, hay que sustituir
los valores en la ecuacin de equilibrio. Aqu se debe ser muy
cuidadoso con la sustitucin por lo siguiente:
La concentracin del cido H2M y de su base conjugada HM-,
est influenciado por la concentracin de ion hidronio, as
para 5 mL de base aadida en la titulacin las
concentraciones seran:

Como ya se dijo ambos valores se ven afectados por la

concentracin del ion hidronio, as los valores que se
sustituirn en la ecuacin de equilibrio sern:

Sustituyendo en la ecuacin de equilibrio:

Nuevamente hay que igualar a cero la ecuacin, el resultado

es:

La solucin de esta ecuacin es:

 teora los clculos son simples, pero se complican por

En
el hecho de que se debe repetir el mismo procedimiento
para todos los puntos antes del primer equilibrio.
En el primer punto de equivalencia, al concentracin de la
base conjugada se calcula a partir del volumen aadido y
del volumen total, tal y como se hace para titulaciones de
especies dbiles

 primer punto de equilibrio se alcanza al agregar 25

El
mL de base, sustituyendo esos valores tenemos:

Segunda regin amortiguadora:

Cuando se ha alcanzado el primer punto de equivalencia, se genera un
segundo sistema amortiguador, este corresponde a la disociacin de la
base dbil HM-. Ahora se calcularn las concentraciones de las especies
HM- y M2-.
Si se agregan 25.5 mL de hidrxido de sodio, las concentraciones se
calculan de la siguiente forma:

As:

A partir de los valores obtenidos se calcula la

concentracin del ion hidronio:

Segundo punto de equivalencia:

En el segundo punto de equivalencia, se determinan la
concentracin del ion hidroxilo
La concentracin de M2- se calcula igual que para antes
del segundo punto de equivalencia
Una vez que se obtiene la concentracin de iones
hidroxilo, se calcula el pH

Despus del segundo punto de equivalencia:

Se calcula la concentracin de iones hidroxilo puesto que todo lo
que existe en el medio es base: