TRATAMIENTO DE AGUAS

Introduccin
AMARGAS
Las aguas de desecho que se producen en la refinera son
tratadas antes de ser eliminadas al ambiente
Esta agua proviene esencialmente de la unidad de crudo,
hidrotratadores, viscorreducturas, FCC y otras.
Esta agua contiene amoniaco (NH3) y acido sulfhdrico (H2S)
como sus mayores contaminantes, algunos fenoles, cloruros,
CO2 e hidrocarburos en mucha menor concentracin.
El agua despojada del tratamiento se utiliza como agua de
lavado en HDS de diesel o en las desaladoras
Un tratamiento adecuado de las aguas amargas es de vital
importancia, ya que estos contaminantes son de olor
desagradable y extremadamente txicos para los organismos
vivos y estn rgidamente regulados por las leyes.

TRATAMIENTO DE AGUAS
AMARGAS
cido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno (H S)
2

Soluble en agua
Muy txico como el HCN
Olor desagradable (es percibido a muy bajas
concentraciones)
Poco corrosivo de acero al carbn, aluminio y aceros
inoxidables,
Se obtiene por su separacin de gas amargo, que es el
gas natural con alto contenido de H2S.
Puede ser producido por reaccin de hidrgeno con el
azufre elemental fundido a 450C.

TRATAMIENTO DE AGUAS
Amonaco (NH )
AMARGAS
3

Tiene varios nombres: amonaco o amoniaco, trihidruro

nitrgeno, hidruro de nitrgeno (III), azano, espritu
Hartshorn, nitro-sil, vaporole, gas de amonio o AM-FOL.
Es un compuesto qumico cuya molcula consiste en
tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H)
acuerdo con la frmula NH3.

de
de
un
de

El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro

de olor muy penetrante y nauseabundo.
Se produce naturalmente por descomposicin de la
materia orgnica y tambin se fabrica industrialmente.
Es fcilmente soluble y se evapora rpidamente.
Generalmente se vende en forma lquida

TRATAMIENTO DE AGUAS
Amonaco (NH )
AMARGAS
3

El amonaco es fcilmente biodegradable.

Es una fuente importante de nitrgeno que necesitan las
plantas y los animales.
Las bacterias que se encuentran en los intestinos pueden
producir amonaco
En concentraciones elevadas irrita la garganta, inflama los
pulmones, daa las vas respiratorias y los ojos
El amonaco puede producir irritacin de la piel, sobre
todo si la piel se encuentra hmeda
El amonaco es un exitoso producto de limpieza. Su
efectividad
consiste
en
sus
propiedades
como
desengrasante lo que lo hace til para eliminar manchas
difciles. Se utiliza como limpia hogar diluido en agua.
Tambin es efectivo para la limpieza de manchas en ropa,
telas, alfombras, etc.
En forma de amonaco anhidro tiene un uso como
fertilizante aumentando los niveles de nitrgeno del suelo.

TRATAMIENTO DE AGUAS
Proceso
AMARGAS
La unidad de tratamiento de aguas de refinera trata aguas
provenientes de: FCC, unidad de crudo, viscorreductoras,
hidrotratamiento de naftas e hidrodesulfuracin de diesel.
El tratamiento bsico que se da en esta unidad al agua de
desecho es:
Una desgasificacin en el tanque de almacenamiento de
gases de hidrocarburos presentes en el agua; y,
La eliminacin tanto del H2S y NH3 en la columna
despojadora en presencia de calor y vapor de agua. Los
gases ricos en H2S y NH3 son enviados a la unidad de
recuperacin de azufre. La mayor parte de esta agua
tratada, ser retornada a los desaladores de la unidad de
crudo donde los fenoles en el agua sern removidos por el
crudo.
El propsito del despojador de aguas amargas es el de
remover alrededor de 99% de H2S y 95% de NH3 del agua
amarga.

TRATAMIENTO DE AGUAS
AMARGAS

Las aguas amargas provenientes de las unidades operativas se reciben en un

tambor desgasificador donde productos como el hidrgeno, hidrocarburos ligeros y
sulfhdricos son venteados hacia la planta de azufre. El agua amarga sale del
degasificador hacia el despojador. El amonaco y el sulfuro de hidrgeno son
retirados del agua por calentamiento y despojados de la misma forma por el vapor
de agua circundante. Estos gases salen por el domo de la columna hacia la unidad
de recuperacin de azufre. El agua despojada es separada por el fondo de la torre.
Parte de sta va a un rehervidor de vapor. El agua despojada se enva a la
desaladora o directamente al drenaje.
Con el fin de retirar el amonaco residual, se inyecta sosa NaOH en el despojador

TRATAMIENTO DE AGUAS
AMARGAS

TRATAMIENTO
DE AGUAS
Fotos Unidad Z1
AMARGAS

Tambor
desgasificador

Despojador

TRATAMIENTO DE AGUAS
AMARGAS

TRATAMIENTO
DE AGUAS
Fotos Unidad Z2
AMARGAS
Despojador
Tambor
desgasificador

TRATAMIENTO DE AGUAS
Proceso
AMARGAS
En el caso de que la carga provenga de HDS y HDT, la
composicin y los caudales de las corrientes que son
procesadas en la unidad de tratamiento de aguas amargas
son:

El contenido mximo de H2S y NH3 del agua despojada en la

unidad por lo general es: H2S 25 ppm, NH3 100 ppm.

TRATAMIENTO DE GASES
Conceptos Bsicos
AMARGOS
Aminas
Son compuestos qumicos orgnicos que se consideran
como derivados del amonaco.
Resultan de la sustitucin de los hidrgenos de la
molcula por los radicales alquilo. Segn se sustituyan
uno, dos o tres hidrgenos, las aminas sern primarios,
secundarios o terciarios, respectivamente.
Son simples cuando los grupos alquilo son iguales y
mixtas si stos son diferentes.
Son compuestos muy polares.
Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de
ebullicin menores que los de los alcoholes, pero mayores
que los de los teres de peso molecular semejante. Las
aminas terciarias, sin puentes de hidrgeno, tienen
puntos de ebullicin ms bajos que las aminas primarias y
secundarias de pesos moleculares semejantes.

TRATAMIENTO DE GASES
Conceptos Bsicos
AMARGOS
Aminas para tratar el Gas

La

Monoetanolamina - MEA.
Dietanolamina - DEA.
Metildietanolamina - MDEA.
Diisopropilamina - DIPA.
Diglicolamina - Econoamina(DGA)
formula exacta de la dietanolamina es HO-CH2-CH2-NHCH2-CH2-OH y se utiliza en los procesos de
endulzamiento del gas amargo, tiene una temperatura de
ebullicin de 270C y su apariencia es lquido claro,
incoloro, viscoso, con ligero olor a amoniaco.

Existen tambin combinaciones de aminas que se usan para

mejorar la extraccin de los gases cidos y minimizar la
corrosin en los equipos usados. Las aminas se emplean
en soluciones acuosas que van del 20% al 70% en peso
de amina en agua.

TRATAMIENTO
Proceso de Tratamiento de DE
Gas GASES
AMARGOS
Consiste en eliminar el sulfuro de hidrgeno (H2S) y dixido de
carbono (CO2) de los gases.
Este proceso tambin se conoce como eliminacin del gas
cido y endulzamiento (productos que no tienen dixido de
carbono y sulfuro de hidrgeno).
Los gases cidos son extremadamente corrosivos para la
maquinaria del proceso y son dainos en los sistemas biolgicos.
Si se los mantiene sin tratarlos, estos gases producirn
problemas de mantenimiento y ambiente.
Los principales aportes de gas son de las unidades de FCC,
HDS, HDT y Reductoras de Viscosidad.
Debido a las diferentes presiones a las que se obtienen los
gases, existen dos sistemas de tratamiento, denominados de
baja presin y de alta presin.
El tratamiento es realizado en absorbedoras que utilizan DEA
que captura al H2S, el cual es enviado a las unidades de
Recuperacin de Azufre.
El gas con menor concentracin de H2S es enviado al sistema
de combustibles para su distribucin hacia los diferentes hornos
y caldera de refinera.

TRATAMIENTO DE GASES
Proceso de Tratamiento de Gas
AMARGOS
Reacciones Principales
Las reacciones primarias o de absorcin, son favorecidas
por baja temperatura y alta presin.
Las reacciones de despojamiento son favorecidas por
altas temperaturas y bajas presiones.

TRATAMIENTO DE GASES
El gas cido (gas combustible derivado de procesos como el craqueo
cataltico
y el hidrotratamiento, que contiene cido sulfhdrico y dixido
AMARGOS
de carbono) debe tratarse para poder usarlo como combustible de
refinera. Las plantas de aminas eliminan los contaminantes cidos del
gas cido y de las corrientes de hidrocarburos.

TRATAMIENTO DE GASES
AMARGOS

En esta unidad, las corrientes de hidrocarburos lquidos y gaseosos que contienen

dixido de carbono y/o cido sulfhdrico se cargan en una torre de absorcin de
gas o en un contactor de lquidos, donde los contaminantes cidos son absorbidos
por disoluciones de aminas que circulan a contracorriente: monoetanolamina
(MEA), dietanolamina (DEA) o metildietanolamina (MDEA). El gas o el lquido
separados se eliminan por la parte superior, y la amina se enva a un
regenerador, donde los componentes cidos se separan mediante calor y
rehervido, y se evacuan, en tanto que la amina se recicla.

TRATAMIENTO DE GASES
AMARGOS

En este esquema cclico, la solucin de DEA, la cual ha sido regenerada por

calentamiento, es referida como Amina Pobre. La solucin de DEA conteniendo
gas cido absorbido es denominada como Amina Rica. Este sistema est
diseado para remover gas cido en las siguientes corrientes de gases de
refinera:
Gases del domo de la columna de crudo
Gas neto de la fraccionadora de Visbreaking
Gas neto del domo de la estabilizadora de Visbreaking
Gas desde la unidad de concentracin de gas de FCC

TRATAMIENTO DE GASES
AMARGOS

TRATAMIENTO
DE GASES
Fotos Unidad U
AMARGOS
Regenerador
de Aminas

Separador
Flash

Absorvedor de
baja presin
Absorvedor de
alta presin
Separador de
alta presin

TRATAMIENTO DE GASES
AMARGOS

TRATAMIENTO
DE GASES
Fotos Unidad U1
AMARGOS
Separador
Flash

Regenerador
de Aminas

Absorvedor de
baja presin

RECUPERACION DE AZUFRE

Introduccin

El contenido total de azufre en un crudo, se encuentra

generalmente entre 0.05 y 5% peso, estas proporciones varan
dependiendo las caractersticas del lugar (como contenido de materia
orgnica) de donde se origina.
El proceso Claus es el proceso principal para recuperacin de azufre
a partir de corrientes de gas cido.
En los procesos de endulzamiento del gas amargo y de condensados
amargos, que se requieren como parte del tratamiento del gas, se
obtiene como subproducto gas cido, el cual est compuesto por
cido Sulfhdrico (H2S) y Bixido de Carbono (CO2).
Objetivo
Incorporar valor econmico a la produccin obtenida en las
refineras.
Contribuir a mejorar la calidad del aire, pues elimina la incineracin
del producto que actualmente se realiza a travs de las antorchas de
combustin de las refineras.
Reducir y controlar la emisin de cido sulfhdricoy el bixido de
carbono a la atmsfera en cumplimiento a la normativa ambiental.

RECUPERACION DE AZUFRE

Proceso

Los principales productos que se obtienen son: H2S, LPG libre

de cido sulfhdrico (llamado gas LPG dulce), azufre elemental.

RECUPERACION DE AZUFRE

Fundamentos del Proceso

El proceso de recuperacin de azufre en alcanzado en tres

etapas:
1.La etapa de conversin trmica que tiene lugar en el horno
de reaccin. A la salida del caldero, cerca del 60% de H2S ha
sido convertido a azufre.
2.La primera etapa de conversin cataltica tiene lugar en el
reactor donde cerca del 30% de H2S es convertido en azufre.
3.La segunda etapa de conversin cataltica tiene lugar en el
reactor alcanzando la conversin de cerca de 5% de H2S.
Despus de cada etapa, los vapores de azufre son
condensados. El azufre liquido es luego enviado por gravedad
a la fosa de azufre.
Los efluentes que salen del separador contienen el H2S
remanente y algo de CS2 y COS formados durante las
reacciones secundarias. Estos productos son oxidados en el
incinerador.

RECUPERACION DE AZUFRE

Proceso

Las plantas recuperadoras de azufre que cuentan con proceso

Claus incrementan su porcentaje de recuperacin de azufre al
98.5%.

RECUPERACION DE AZUFRE

El proceso claus consiste de una etapa trmica, seguida por etapas de reaccin
catalticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la
remocin de azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador claus
estndar, mientras que el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidacin
selectiva. En la etapa trmica, el gas cido se quema en un horno de diseo
especial, a temperaturas que oscilan entre 900 y 1300C, con una cantidad
subestequiomtrica de aire de combustin controlada, tal que el gas de cola que
abandona el segundo reactor (R-2), tpicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. de
cido sulfhdrico (H2S). Aqu se logra una conversin de hasta el 70% en peso del
azufre ingresado como carga a la unidad. Simultneamente, el calor producido
por la reaccin se aprovecha para generar vapor de alta presin que reemplaza
al producido por las calderas.

RECUPERACION DE AZUFRE

Una segunda etapa de recuperacin se logra mediante la utilizacin de reactores

catalticos que completan la reaccin y permiten elevar la conversin a niveles
superiores del 96% sobre la carga original. El nuevo catalizador en el tercer
reactor (R-3), oxida el H2S a azufre con una eficiencia mayor de 85%. Sin
embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidacin selectiva ni oxida el H2S a
azufre y agua, ni revierte la reaccin de azufre y agua a H2S y SO2, entonces se
puede obtener una eficiencia total de recuperacin de azufre de hasta 99.0%. El
azufre lquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

RECUPERACION DE AZUFRE

RECUPERACION DE AZUFRE

Proceso

En este proceso la reaccin principal es una oxidacin equilibrada de

H2S, segn las siguientes ecuaciones:

La recuperacin de azufre se basa en el proceso tipo Clauss. Un tercio

del total de suministro de sulfuro de hidrogeno (H2S) se quema
transformndose en bixido de azufre (SO2) y el H2S restante
reacciona con SO2 produciendo el azufre elemental, cuya reaccin
tiene lugar tanto en zonas trmicas como catalticas.
El gas acido amoniacal (NH3) procedente de la unidad de extraccin
de aguas residuales contiene NH3 as como H2S. La seccin de
recuperacin de azufre est diseada para tratar este gas cido que
contiene NH3, obtenindose la descomposicin completa del NH3 y la
recuperacin del azufre elemental a partir de H2S. El NH3 se
descompone en la zona de alta temperatura del horno de reaccin en
condiciones ptimas.

RECUPERACION DE AZUFRE

Proceso

Con respecto a la reaccin trmica, cuanto ms elevada es la

temperatura, tanto mayor es la conversin que puede conseguirse
en el horno de reaccin, mientras que cuanto ms baja es la
temperatura, tanto ms elevado es el equilibrio terico en el
reactor que puede alcanzarse con el catalizador.
La temperatura de los reactores debe mantenerse a un nivel
suficiente para que est por encima del punto de roco (118C) del
azufre con el fin de impedir que se forme recubrimiento de azufre
lquido sobre la superficie del catalizador; adems la temperatura
del reactor tiene esencialmente un valor ptimo que puede ser
dado por el control de su temperatura de entrada.
La relacin de H2S a SO2 debe mantenerse con precisin a 2:1
para el equilibrio estequiomtrico con el fin de conseguir la
mxima conversin y la mnima omisin de compuesto de azufre
en el gas de cola.
En una unidad de tratamiento Claus, se convierte del 60 a 70%
del total de azufre en la seccin trmica, y en la seccin cataltica
el remanente 36 a 26%

RECUPERACION DE AZUFRE

Catalizadores

El catalizador consiste en xidos de aluminio, bauxita, y

xidos de aluminio activados, as como xidos de aluminio
modificados con elementos como Co, Mo, Ni, Cr, W y V. Sin
embargo, el catalizador ms usado es almina activada
esfrica sin promotores.
La desactivacin del catalizador se refiere a la prdida de la
conversin. Se caracteriza por una disminucin de temperatura
en el lecho cataltico, ya que la reaccin Claus es una reaccin
exotrmica.
Bauxita

xido de Alumino

RECUPERACION DE AZUFRE

Mecanismos de desactivacin del catalizador

Los que implican cambio en las propiedades estructurales del

catalizador, como la disminucin del rea superficial debido a la
destruccin trmica de la estructura del catalizador. Esto se
debe a temperaturas excesivas (ms de 480 C o 753 K) de
operacin en los convertidores catalticos. Tambin la
disminucin del rea superficial se produce por altas presiones
parciales de vapor de agua que provocan la destruccin del
rea superficial en la almina.
La segunda categora engloba agentes externos a la reaccin.
Como la deposicin sobre la estructura porosa del catalizador,
lo que impide el acceso de los reactantes hacia los centros
activos, esto provocado por sulfatacin (adsorcin de SO2,
coque, cenizas y sales).
La sulfatacin se considera la principal causa de desactivacin
de los catalizadores Claus, sin embargo es reversible, forzando
la presencia de una mayor cantidad de H2S en la corriente a los
reactores catalticos, obteniendo una relacin de H2S/SO2 entre
2.5-10 de 24 a 36 horas al menos una vez al mes para
mantener activo el catalizador.

RECUPERACION DE AZUFRE

Fotos

RECUPERACION DE AZUFRE

Fotos Unidad S

Reactor SV3

Reactor SV4

RECUPERACION DE AZUFRE

Fotos Unidad S

Condensadores

RECUPERACION DE AZUFRE

Fotos Unidad S

Horno de
reaccin

Caldera del Horno de

reaccin

RECUPERACION DE AZUFRE

Foto PELETIZADOR