IA-5037 INGENIERIA DEL

AGUA

Clase 5: MEDIDA Y PRESENTACION

DE LOS ELEMENTOS DISUELTOS
EN EL AGUA

Ing. Mg.Sc. Ricardo Apaclla

Nalvarte

MEDIDA DE LOS ELEMENTOS DISUELTOS

EN EL AGUA
El agua no se presenta en la naturaleza en
estado puro sino que contiene en solucin
elementos orgnicos e inorgnicos y algunos
gases, principalmente oxgeno y CO2.
A la cantidad de un determinado elemento
disuelta en una determinada cantidad de agua
se le denomina concentracin de ese elemento
en el agua. Puede expresarse de varias
maneras:

 Peso del soluto en peso de disolvente. Se

expresa en ppm (partes de soluto en un
milln de partes de disolvente) o para bajas
concentraciones en ppb (partes de soluto en
un billn mil millones de partes de
disolvente).
Peso de soluto en volumen de disolvente.
Normalmente se expresa en mg/L o en [g/L.
Puesto que 1 L de agua destilada a 4 C pesa
106 mg, 1 mg/L =1 ppm. Esta relacin puede
considerarse aceptable hasta concentraciones
de alrededor de 7 000 mg/L (Hem, 1985).

 Molaridad. Expresa el nmero de moles de

soluto en un litro de disolucin. El nmero de
moles viene dado por:

N. moles = Peso soluto/Peso molecular

soluto (g/g).
Normalidad. Expresa el Nmero de
Equivalentes gramo en un litro de disolucin.

N. Equivalentes = Peso soluto/Peso

Equivalente soluto (g/g).

Peso Equivalente = Peso

molecular/Valencia (g).
Molalidad: Expresa el nmero de moles de
soluto en 1 000 g de disolvente.

EL ANALISIS FISICO-QUIMICO
Proporciona informacin sobre las propiedades
fsico-qumicas de las aguas y sobre su contenido
en sustancias disueltas. Al ser estos parmetros
susceptibles de variacin en el tiempo, el control de
la calidad del agua requiere una analtica
sistemtica y peridica.
El muestreo debe ir encaminado a que las
propiedades a analizar correspondan a las que
posee el agua in situ. Debe tenerse la seguridad,
en primer lugar, de que la muestra tomada
corresponde a agua del acufero y no a la
almacenada en el interior del pozo.
El segundo aspecto a cuidar es el traslado de la
muestra desde el punto del muestreo hasta el
laboratorio.

Este aspecto debe cuidarse especialmente para

que los cambios de temperatura y las prdidas
de gases no influyan sobre variaciones en el
pH, en el contenido en gases y en la disolucin
y precipitacin de algunas sales.
El frasco para el transporte debe estar
previamente lavado en laboratorio con agua
destilada y si es necesario con agua acidulada
para eliminar restos de sales de otros
muestreos. En este caso hay que enjuagarlo
posteriormente hasta eliminar todo resto de
cido.
Puede ser de vidrio oscuro o de plstico (hay
que tener en cuenta que el plstico es
permeable a los gases y puede alterarse la
fsico-qumica de la muestra).

Una vez en el lugar de la toma debe enjuagarse con el

agua a muestrear, debe llenarse hasta el borde y taparse
con doble tapn. Debe trasladarse refrigerado, en
nevera porttil, hasta el laboratorio.

La cantidad de agua a tomar para cada muestra es

variable y debe consultarse previamente al laboratorio
encargado de realizar los anlisis

Los constituyentes principales que suelen estar

siempre presentes en las aguas subterrneas y
en concentraciones comprendidas entre 1 y 1
000 ppm., son:
Cationes: Sodio, Calcio y Magnesio
Aniones: Cloruros, Sulfatos y Bicarbonatos.
Tambin se suele incluir en este grupo a la
Slice, aunque no se presenta en forma
inica.
Los constituyentes secundarios se
presentan con menor frecuencia y en
concentraciones entre 0.01 y 10 ppm.
Cationes: Hierro Estroncio y Potasio.
Aniones: Carbonates, Nitratos y Fluoruros.

Los constituyentes menores se presentan

ocasionalmente en las aguas subterrneas y
en concentraciones generalmente entre
0.0001 y 0.1 ppm.
Entre estos elementos estn: Antimonio,
Aluminio, Arsnico, Bario, Bromo, Cadmio,
Cromo, Cobalto, Cobre, Germanio, Yodo,
Plomo, Litio, Manganeso, Molibdeno, Nquel,
Fsforo, Rubidio, Selenio, Titanio, Uranio,
Vanadio, y Zinc.
Los constituyentes traza raramente se
presentan en las aguas subterrneas y en
concentraciones inferiores a 0.001 ppm.
Entre estos elementos estn: Berilio,
Bismuto, Cerio, Cesio, Estao, Galio, Oro,
Indio, Lantanio, Niobio. Platino, Radio,
Rutenio, Escandio, Plata, Talio, Torio,
Tungsteno, Yterbio, Ytrio, Zirconio.

Los constituyentes disueltos en las aguas se

incorporan a ellas tanto durante la fase externa
como durante la fase subterrnea del ciclo
hidrolgico. El agua de lluvia ya lleva en disolucin
algunos componentes mayoritarios y gases, como O 2
y CO2 atmosfrico. Este ltimo le proporciona un
cierto carcter de acidez que contribuir a la
efectividad del ataque a cierto tipo de rocas.
Una vez que la lluvia alcanza la superficie de la
Tierra, la disolucin durante el proceso de
infiltracin de las diferentes sustancias y gases que
se encuentran en el suelo, la de los minerales que
forman los distintos tipos de rocas, las emanaciones
volcnicas y los distintos procesos fsico-qumicos
que afectan a estos elementos durante la fase
subterrnea del ciclo hidrolgico, condicionan la
calidad natural de las aguas subterrneas.

Las principales caractersticas fsico-qumicas que se

determinan en un anlisis son:
Temperatura
pH
Slidos Disueltos Totales (SDT)
Conductividad Elctrica
Alcalinidad
Redox
Dureza

Temperatura
Su valor se expresa en C. En aguas subterrneas no
suele sufrir variaciones importantes en un mismo
punto del acufero. Su valor suele coincidir con la
temperatura ambiental media anual incrementada
en el gradiente geotrmico (aproximadamente 1 C
por cada 30 m de profundidad del pozo). La variacin
de la temperatura influye en la solubilidad de las
sales y en el contenido en gases disueltos.

pH
Es una medida de la acidez del agua. Es el inverso
del logaritmo de la concentracin de iones
hidrgeno. Se ve afectado por las prdidas de CO 2.
Si en el agua hay CO2 existe un equilibrio:

CO2 H 2O CO3 H 2 CO3 H 1 H 1

La presencia de CO2 en el agua implica que el agua
adquiera un cierto carcter cido. Si el CO 2
desaparece, el equilibrio se desplaza a la izquierda
con el consiguiente cambio de pH.
El pH es adimensional, siendo 7 el valor que
corresponde al pH neutro. Los pH inferiores a 7
corresponden a medios cidos y los superiores a 7 a
medios bsicos.
En las aguas naturales el pH oscila generalmente
entre 6.5 y 8. El pH del agua del mar est en torno a
este ltimo valor.

SDT
Es el peso de todas las sustancias disueltas, sean
voltiles o no, en un determinado volumen de agua.
Se suele medir en ppm o en g/L. Este parmetro
puede verse afectado por los cambios en el pH y en
la temperatura, que pueden producir disolucin o
precipitacin de sales.
Hay que distinguir entre SDT y Residuo Seco (RS),
que es el peso de las sustancias que quedan tras
evaporar un litro de agua (desaparecen los
voltiles). Si el agua se evapora de 105 a 110 C, en
el RS puede quedar algo de materia orgnica y el
agua de hidratacin de algunos minerales. A
temperaturas de 180 C estas sustancias
desaparecen totalmente.
Segn el RS las aguas se clasifican en:
Agua dulce, RS menor de 3 000 ppm.
Agua salobre, RS entre 3 000 y 10000 ppm.
Agua salada, RS entre 10000 y 40000 ppm.
Salmuera, RS mayor de 40000 ppm.

Conductividad Elctrica:
Es la capacidad que tiene el agua para conducir la
corriente elctrica. Depende de la cantidad de iones
disueltos, de su carga y de su movilidad. Se mide en
microsiemens/cm (S/cm) o micromohs/cm a 25 C de
temperatura.
1 (S/cm = 1 micromohs/cm).
Cambios en el pH y en la temperatura influyen en la
solubilidad de las sales y por lo tanto en la
conductividad elctrica.
Alcalinidad:
Es la capacidad que tiene un agua para neutralizar
cidos, es decir, para eliminar los iones H+1 existentes
en disolucin. En las aguas subterrneas los iones
hidrgeno son consumidos fundamentalmente por los
carbonates y bicarbonatos segn:
CO32 H 1 CO3 H 1 H 1 CO3 H 2 CO2 H 2O

Alcalinidad TAC:
Mide la capacidad del agua para neutralizar cidos
hasta pH = 4.5. Se valora aadiendo cido al agua
hasta alcanzar un pH de 4.5. Mide la alcalinidad debida
a la suma de iones:
2
1

CO3 CO3 H

Alcalinidad TA:
Mide la capacidad del agua para neutralizar cidos
hasta pH = 8.3. Se valora aadiendo cido al agua
CO32 Es debida a los iones
hasta alcanzar un pH de 8.3.
que son los primeros en reaccionar con el cido
aadido.
La alcalinidad suele expresarse en ppm o en meq/L
(mili-equivalentes/L) de CO3Ca.
Segn la definicin de ppm y de peso equivalente, se
tiene:
1 meq/L de CO3Ca = 50 ppm de CO3Ca.

Potencial Redox, Eh:

Es una medida de la tendencia a la oxidacin (Eh > 0) o
a la reduccin (Eh < 0) de las sustancias que lleva en
disolucin el agua subterrnea.
La oxidacin implica una prdida de electrones y por lo
tanto una ganancia de valencia. La reduccin, por el
contrario, implica una ganancia de electrones y una
prdida de valencia. Puesto que el nmero de
electrones es constante en una determinada
disolucin, la oxidacin de un elemento implica la
reduccin de otro, o viceversa.
El movimiento de electrones genera una corriente
elctrica que se mide en voltios o milivoltios. Es el Eh.

Dureza:
Es la capacidad que tiene un agua para consumir jabn
(aguas sdicas o blandas), o para producir
incrustaciones (aguas clcicas o duras). La dureza es la
suma de meq de Ca+2 y Mg+2 en solucin expresada en
ppm de CO3Ca.
CO3Ca( ppm) CO3Ca( ppm)
Como:

n meq en solucin de CO3Ca

n meq en solucin de Ca

n meq en solucin de Mg

Pm / valencia

50

Ca 2 ( ppm)
Ca 2 ( ppm)

Pm / valencia
20
Mg 2 ( ppm) Mg 2 ( ppm)

Pm / valencia
12

Se tiene:

Ca 2 ( ppm) Mg 2 ( ppm)
CO3Ca( ppm)

50
20
12

La dureza total viene dada por el contenido total de

iones Ca+2 y Mg+2 en solucin.
La dureza permanente viene dada por el contenido en
iones Ca+2 y Mg+2 despus de someter el agua a
ebullicin hasta que precipiten todos los carbonatos.
La dureza temporal viene dada por el contenido en
iones Ca+2 y Mg+2 asociados a iones CO3-2 + CO3H-1.
Desaparece con la ebullicin, al precipitar los
carbonatos.
En general se consideran aguas blandas las de dureza
inferior a 50 ppm de C03Ca, aguas duras las que tienen
hasta 200 ppm de CO3Ca, y muy duras las que superan
esta cifra.

Algunos de estos parmetros (Temperatura, pH,

Alcalinidad, Potencial Redox y Conductividad elctrica)
es conveniente medirlos in situ, pues difcilmente
conservan el valor en origen.
En un anlisis bien realizado la suma de equivalentes
de los cationes ha de ser igual a la suma de los
equivalentes de los aniones, puesto que el agua ha de
ser elctricamente neutra.

CATIONES (meq / L) ANIONES (meq / L)

ERROR (%)
100
CATIONES (meq / L) ANIONES (meq / L)
En la prctica los anlisis qumicos siempre presentan
un cierto error. Pueden ser aceptables errores de hasta
el 5 %. Un anlisis con un error del 0% debe, en
principio, considerarse como poco fiable. Es muy
probable que alguno de los componentes se haya
obtenido como diferencia necesaria para cuadrar el
balance.

EJEMPLO: Dadas las siguientes muestras de agua

subterrnea (A, B, C, D, E, F, G y H), calcular la
precisin de los anlisis (en %) e indicar cul o cules
de ellos no son fiables.

MANEJO DE LOS RESULTADOS DE LOS

ANALISIS FISICO-QUIMICO
En los estudios hidrogeolgicos la qumica de
las aguas subterrneas se utiliza tanto para
conocer su aptitud para determinados usos
como para aclarar o resolver algunos procesos
hidrogeolgicos. En ambos casos es necesario
planificar campaas de muestreo que en
general se refieren a:
Muestreo peridico en un punto a lo largo del
tiempo.
Proporciona el conocimiento de la evolucin
temporal de los diferentes parmetros y
supone un control de la calidad del agua con
vistas a su uso posterior.

Muestreo peridico en una red de puntos

definida
para
un
determinado
sistema
hidrogeolgico.
Adems de la utilidad anterior, contribuye a
clarificar los procesos hidrogeolgicos, a
conocer la evolucin espacio-temporal de la
qumica de las aguas, y al conocimiento de los
procesos que tienen lugar en el interior del
sistema
hidrogeolgico.
En
cualquier
es normal haber obtenido una
considerable cantidad de datos cuyo manejo e
interpretacin pueden ser problemticos.
Por ello se hace imprescindible la adecuada
representacin grfica de los datos.

Los datos correspondientes a un solo anlisis

pueden representarse en grficos de columnas,
tipo tarta, radiales y poligonales.
Estas representaciones permiten comparar
distintos
anlisis
entre
s
y
observar
rpidamente,
en un mismo anlisis, la
distribucin de aniones y cationes. Tambin
pueden utilizarse para representar en planos o
perfiles hidrogeolgicos la distribucin espacial
de las caractersticas qumicas de las aguas
subterrneas.

En los grficos en columna, llamados tambin

diagramas de Collins (Collins, 1923) se
representan los aniones y cationes de un
anlisis medidos en meq/L, en dos columnas
adosadas entre s.
En
una
columna
se
representan los cationes en
el orden Ca+2, Mg+2, Na+1 y
K+1 y en la otra los aniones
en el orden (CO3H-1 + C03-2),
SO4-2, Cl-1 y NO3-1. Las dos
columnas deben tener la
misma altura salvo que el
anlisis
tenga
error.
El
conjunto Ca+2 + Mg+2 es la
dureza del agua expresada
en meq/L

En los grficos tipo tarta cada anlisis se

representa en un crculo cuyo radio es
proporcional al total de sales disueltas
expresado en meq/L.
Cada elemento disuelto se
representa en este crculo
mediante un sector
circular de superficie
proporcional a su % de
meq/L. Segn se estime
conveniente puede
utilizarse un crculo para
los cationes y otro para
los aniones, o bien
representar ambos
constituyentes en el

En los grficos radiales se representa, segn

los
radios
de
un
crculo
regularmente
espaciados, segmentos proporcionales al % de
meq/L de cada ion. Luego se unen los extremos
de estos segmentos entre s quedando un
grfico en forma de estrella. Tambin puede
representarse el valor de la concentracin de
cada elemento directamente en meq/L.

Los diagramas de polgonos o de Stiff (Stiff,

1951) constan de una serie de rectas paralelas
equidistantes entre s cortadas por una
perpendicular a ellas.
Esta perpendicular constituye el origen de las
medidas sobre las semirrectas en que han
quedado divididas las paralelas.
De la vertical a la
derecha se representan
los aniones (uno en cada
semirrecta y en meq/L),
y anlogamente los
cationes en las
semirrectas de la parte
izquierda de la vertical.

En los diagramas de Stiff, generalmente suelen

representarse Cl-1, SO4-2, CO3H-1, NO3-1 en la zona
de los aniones, y Na+1, K+1, Ca+2 y Mg+2 en la de
los cationes. Sobre cada semirrecta se lleva un
segmento de longitud proporcional a la
concentracin de cada elemento en meq/L.
La unin de los extremos de estos segmentos
define
un
polgono
cuya
superficie
es
proporcional a la mineralizacin del agua. Su
forma, dada por la longitud de los segmentos
correspondientes a las concentraciones de los
iones disueltos, indica el tipo de agua desde el
punto de vista qumico (clorurada, sulfatada,
etc.; sdica, potsica, etc.).

El diagrama de Stiff a
veces se modifica para
adaptarlo a los
elementos presentes
en el agua. Por
ejemplo, puede
prescindirse de las
semirrectas
correspondientes al K+1
y a los NO3-1 si estos
elementos no son
importantes.
En el diagrama original
se considera CO3-2 en
lugar de N03-1 y Fe+2 en
lugar de K+1.

Para
representar
conjuntamente
los
datos
correspondientes a varios anlisis se suelen utilizar los
diagramas logartmicos y los diagramas triangulares.
Los diagramas logartmicos o de Schoeller-Berkaloff
estn formados por varias lneas verticales paralelas
entre s. En cada una de estas lneas y a escala
logartmica se representa la concentracin de un ion en
ppm.
Una lnea vertical tambin a escala logartmica, en un
extremo del diagrama, proporciona la equivalencia entre
las concentraciones en ppm y en meq/L.
As estos diagramas son fcilmente utilizables para
ambas expresiones de la concentracin. La unin de los
puntos que definen la concentracin de cada uno de los
iones representados, da lugar a una lnea quebrada que
marca las caractersticas del anlisis representado.

La pendiente de la lnea que

une dos iones contiguos da
una idea visual de la relacin
entre ambos. En un mismo
grfico pueden representarse
varios
anlisis
y
la
comparacin entre ellos es
inmediata. (Schoeller, 1955).

En los diagramas triangulares (Piper, 1944), cada uno de

los vrtices de un triangulo equiltero representa el 100
% de la concentracin en meq/L de un determinado
elemento y el 0% del elemento situado en el vrtice
siguiente segn el sentido de las agujas del reloj.
Los valores del % de la concentracin de cada elemento
se representan trazando desde el punto del lado del
triangulo que representa el % a representar, una recta
paralela al lado opuesto al vrtice correspondiente al 100
% del elemento que se considera. Slo es posible
representar tres iones (tres aniones o tres cationes) de
cada anlisis, pero es posible representar muchos
anlisis en el mismo grfico.

Es posible utilizar un diagrama triangular para

representar aniones y otro distinto para representar los
cationes. Ambos estn relacionados con un diagrama
central en forma de rombo en el que queda definido un
tercer punto que representa a aniones y cationes del
mismo anlisis.
En este tipo de diagramas los puntos que quedan
agrupados definen familias de aguas de caractersticas
qumicas semejantes en cuanto al contenido inico.

EJEMPLO: Representar los anlisis en diagramas de Stiff,

Schoeller-Berkaloff y Piper.

Clasificar las aguas de acuerdo al Diagrama de Piper.