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La superacin del modelo de Bohr y el desarrollo del modelo

atmico de la mecnica cuntica tuvo una clara repercusin en


las ideas sobre el enlace qumico en general y sobre el
covalente en particular. Uno de los enfoques mecano cunticos
del enlace covalente se conoce como teora del enlace de
valencia y permite comprender en trminos no slo de energas,
sino tambin de fuerzas, el fenmeno del enlace entre tomos.
La formacin del enlace covalente simple tiene lugar cuando los
orbtales correspondientes a dos electrones desapareados de
tomos diferentes se superponen o solapan, dando lugar a una
regin comn en la cual los dos electrones con espines
opuestos, tal y como exige el principio de exclusin de Pauli,
ocupan un mismo orbital. Ese par compartido constituye el
elemento de enlace entre los dos tomos.

As, por ejemplo, cuando dos tomos de H se aproximan


suficientemente, existe una disposicin en la cual sus nubes
electrnicas estn parcialmente solapadas y para la que la
energa potencial del conjunto es mnima, constituyendo, pues,
una situacin de enlace. En trminos electrnicos puede
afirmarse que el orbital 1s de cada tomo de hidrgeno,
semiocupado por su electrn correspondiente, es completado
por el electrn del otro tomo de hidrgeno. Los dos electrones
con espines opuestos de este par, son atrados entonces por
cada uno de los ncleos, constituyendo el par de enlace. La
existencia de este par comn es lo que determina que los
ncleos estn ligados entre s con las limitaciones que, en
cuanto a proximidad, imponen las fuerzas de repulsin nuclear.
La primitiva idea de comparacin de electrones de Lewis sigue,
de algn modo, presente en la teora del enlace de valencia,
aunque se abandona la regla del octeto y se sustituye por la
condicin de que dos electrones desapareados puedan ocupar
un mismo orbital. El nmero de enlaces covalentes posible
depende, entonces, del nmero de electrones desapareados
presentes en el tomo correspondiente o en algn estado
excitado previo a la formacin de la molcula.

Un orbital de en un tomo viene a ocupar una porcin de la


misma regin del espacio que ocupa un orbital del otro tomo.
Se dice que los dos orbtales se traslapan. Esto se explica ya
que a medida que el orbital de un tomo se traslapa con el otro,
los electrones en orbtales comienzan a moverse alrededor de
ambos tomos. Debido a que los electrones a ambos ncleos a
la vez, jalan juntos a los tomos. La fuerza del enlace depende
de la cantidad de traslape; mientras mayor sea la sobre
posicin mayor ser la fuerza de la unin.

Veamos un caso simple de enlace covalente, la reaccin de dos


tomos de hidrgeno para formar una molcula H2. Un tomo
aislado de hidrgeno tiene la configuracin electrnica del
estado fundamental 1s1, con la densidad de probabilidad para
este nico electrn esfricamente distribuida en torno al
ncleo del hidrgeno (figura a).

Cuando dos tomos de


hidrgeno se acercan uno a
otro, el electrn de cada
tomo de hidrgeno es atrado
por el ncleo del otro tomo
de hidrgeno tanto por su
propio ncleo (figura b).

Si estos dos electrones tienen


espines opuestos de forma
que pueden ocupar la misma
regin (orbital), ambos
electrones pueden ocupar
preferencialmente la regin
entre los dos ncleos. Porque
son atrados por ambos
ncleos. (figura c):

TEORIA DE REPULSION DE
LOS PARES
ELECTRONICOS DE NIVEL
DE VALENCIA

Geometra molecular.
Es la distribucin tridimensional de los tomos de una molcula. La
geometra de una molcula influye en sus propiedades fsicas y
qumicas, como el punto de fusin, punto ebullicin, la densidad y el
tipo de reaccin en que puede participar.

La geometra alrededor de un tomo central dado de una molcula, es


aquella que hace mnima la repulsin de los pares de electrones, los
usados para formar enlaces y los no usados que quedan como pares
libres alrededor de cada tomo en la molcula.
Para comprender cabalmente este principio, se debe saber que la
estructura electrnica de molculas en base a la configuracin de
octetos, necesariamente deja en libertad pares de electrones.
Obviamente, estos pares, ubicados alrededor de un tomo que se
considere central, deben situarse de manera que la repulsin
electrosttica entre dos pares, sea mnima. As, lo primero es hacer un
balance electrnico de la molcula en base a octetos, luego decidir
cual tomo se considera central para luego analizar que pasa con los
pares de electrones alrededor de ste. Los ejemplos de molculas que
se presentan a continuacin, cubren prcticamente todas las
posibilidades geomtricas posibles de alcanzar.

BeCl2 La idea aqu es que los pares de electrones en los


enlaces y los pares solitarios de un tomo, se posicionen lo
ms alejados posibles. Como ejemplos comencemos con la
molcula BeCl2 que tiene la estructura de Lewis sealada.
Ntese que hay dos pares de electrones alrededor de Be, de
modo que para que estos se encuentren lo ms alejados
posibles, formarn un ngulo de 180 entre s, generando as la
mxima separacin entre los pares de electrones. Esto nos
genera la estructura lineal para BeCl2.
BeH2 Este caso es similar al anterior, es lineal, no quedan elibres, todos en los enlaces y produce una conformacin lineal
CO2 Recordar que C (1s22s2 2p2), contiene 4 e- en la capa de
valencia que corresponden los seleccionados en la figura,
todos se comparten para formar los octetos alrededor de cada
tomo, no permanecen pares de cargas libres y la molcula es
lineal.

BF3 La estructura de Lewis para esta molcula, es la que se


presenta a la izquierda. Aqu el B no presenta pares solitarios
sin ocupar y solo est rodeado por tres pares de electrones
que forman enlaces. Es una molcula deficiente en electrones.
La agrupacin de los F a su alrededor a 120 hace mnima la
repulsin, por lo que la geometra molecular es la que se
muestra, plana formando 120, un tringulo equiltero.
NH3 Se predice la estructura del NH3 mediante pasos a seguir
durante el procedimiento referidos a la figura de la izquierda
PASO 1 Escribir la estructura de Lewis (octeto). Obsrvese que
nada se ha establecido an sobre la verdadera geometra.
PASO 2 Contar los pares electrnicos y reagruparlos para
minimizar la repulsin. Esta molcula presenta 4 pares de
electrones y lo mejor que se puede lograr es una redistribucin
tetradrica.

PASO 3 Se Ubica los tomos H en sus posiciones, los tres


compartiendo pares de electrones como se muestra a
continuacin

PASO 4 Se Nombra la estructura de la molcula, basndose en


la posicin de los tomos. Colocando los pares electrnicos
determina la estructura y que la geometra se basa en los
tomos. Es incorrecto afirmar que NH3 es tetradrico.
Realmente, posee una agrupacin tetradrica de sus pares
electrnicos, pero su geometra, es una pirmide trigonal.

Hasta el momento hemos tomado casos en que 2, 3 y 4 pares


de electrones se ubican alrededor de un tomo del centro. Sin
embargo, esto puede ocurrir con 5 y 6 pares de electrones
tambin de modo que conviene mostrar la forma que todos se
agrupan alrededor de un tomo, con el fin de lograr la mnima
repulsin entre ellos. La Tabla a continuacin muestra todos
estos casos.

Este esquema lo ocuparemos ahora para deducir la geometra


de algunas molculas tpicas.

XeF4 Debido a que los gases nobles presentan una estructura


de capas de valencia s p completamente ocupadas, siempre se
pens que eran qumicamente inactivos. As, por muchos aos
se le consider gases inertes hasta que en 1960 varios
compuestos de Kr, de Xe y de Rn fueron sintetizados. Un
ejemplo es el compuesto XeF4 cuya estructura de Lewis se
muestra a la derecha.

Ntese que el tomo Xe se encuentra rodeado por seis pares


de electrones, en total 12 electrones que exige que la forma
adquirida por estos sea octadrica, como se ve en la figura que
acompaa.

La estructura geomtrica depender de cmo se estos


pares solitarios y los enlaces se ubiquen. Las
posibilidades son como las que se seala para los
casos a , b a la derecha y, obviamente, debemos
decidir cul de estas dos formas geomtricas es la
correcta.
En el caso a, estos pares solitarios se encuentran a 90
entre s en cambio, en b estn separados por 180 y
esta es la geometra ms correcta para evitar la
repulsin de los pares de electrones solitarios.

La geometra experimental coincide con este anlisis,


muestra los 4 F ocupando el plano ecuatorial. As, XeF 4
es cuadrado plano con el Xe en el centro molecular

Estructuras geomtricas de H2O, NH3, CH4.


Vamos a comparar ahora lo que se logra con las molculas sealadas,
puesto que todas poseen un tomo central con 4 pares electrnicos
de los cuales, el metano los ocupa totalmente y las otras en forma
parcial. Lo que se logra es y se ve claramente que la existencia de
pares electrnicos libres disminuyen el ngulo de la estructura
pseudo-tetradrica en estas molculas.

I-3 : ion azida. La estructura electrnica de Lewis para este ion es


la que aparece en la figura a la izquierda. All podemos observar
que, si bien no existen enlaces mltiples, el tomo central
acomoda en total 10 e 's ocupando orbtales atmicos d
superiores. en todo caso, como tomo central maneja 5 pares de
electrones de los cuales, 2 forman los enlaces y los otros tres
deben agruparse de modo que la repulsin electrnica sea
mnima.
La estructura a describe el caso en que dos de los pares
solitarios salen perpendicular al plano formado por los tomos y
formando un ngulo de 90 con el tercer par solitario (en el plano
de los tres tomos de Iodo).
La estructura b produce otra agrupacin de los pares solitarios,
que tambin forman 90 entre s y finalmente, la figura c ubica los
tres pares solitarios formando 120 entre s logrando la mnima
repulsin.
La geometra c es la que corresponde al resultado experimental y
la molcula I-3 es lineal.
Geometra electrnica: Se refiere a la ordenacin geomtrica de
los electrones de valencia alrededor del tomo central.
Geometra molecular: Se refiere a la ordenacin de los tomos o
ncleos en el espacio, no de los pares de electrones.

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