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PROCESOS FISICOQUIMICOS

QUE INFLUYEN EN LA
COMPOSICION DEL AGUA

ANALISIS Y TRATAMIENTO DE LOS


CONTAMINANTES DEL AGUA

Especies Mayoritarias en las Aguas


Naturales

Principales Procesos Qumicos en el


Agua

Principales Procesos Qumicos en el


Agua

Disolucin de Gases

Esta disolucin es funcin de las correspondientes


coeficientes de solubilidad y de las variables de presin y
temperatura del medio.
Dado el carcter apolar del oxigeno, es de esperar que su
solubilidad en agua sea bastante pequea. La Ley de Henry
enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas
disuelto en un liquido es directamente proporcional a la
presin parcial que ejerce ese gas sobre el liquido.
Matemticamente puede formularse como CA = KH PA
(existen diferentes formulaciones), siendo CA la concentracin
molar del gas A disuelto, PA la presin parcial del mismo y KH
la constante de Henry, que no es mas que la constante de
equilibrio para el siguiente proceso en el caso del oxigeno:
O2(g) O2(aq)

Disolucin de Gases

Como la solubilidad de un gas en un liquido


aumenta al disminuir la temperatura, la cantidad
de O2 que se disuelve a 0 es aproximadamente
el doble de la que se disuelve a 35 : 14,7 frente
a 7,0 ppm. De ah que la concentracin media de
O2 disuelto en aguas naturales superficiales no
contaminadas ronda las 10 ppm en climas
moderados.

Disolucin de Gases

Podemos ver que las solubilidades en agua del CO2


y, en especial, del SO2 son bastante superiores al
resto. Esto es debido a que estos dos gases
reaccionan con el agua dando los correspondientes
cidos. Como el acido sulfuroso es un acido muy
fuerte, se disocia mucho y, por tanto, su
solubilidad aumenta mucho tambin.

Disolucin de Minerales

La gran capacidad disolvente del agua es la causa


de diferentes iones en el seno de esta y la
naturaleza de esta es funcin del terreno que
atraviese o se encuentre
CaSO4 . H2O Ca 2+ + SO42NaCl . H2O Na+ + Cl-

Reacciones de Hidrolisis

El trmino hidrlisis se utiliza para describir el


fenmeno en el que una sustancia reacciona con el
agua provocando la escisin de sta en protones y
oxhidrilos, e incorporando uno de estos iones a la
especie que provoca la hidrlisis, permaneciendo el
otro ion libre, con lo cual el medio originalmente
neutro se modifica pasando a ser cido, si quedan
protones libres, o alcalino, si quedan oxhidrilos libres.

Reacciones de Hidrolisis

Como ejemplo podemos ver el ataque del agua


sobre la Forsterita que traslada al Silicio l seno del
agua:
Mg2SiO4 + 4H2O 2Mg(OH)2 + H4SiO4
NH4+ + H2O NH4OH + HCN- + H2O HCN + OHAc- + H2O HAc + OH-

Reacciones de Hidrolisis

Hidrolisis de compuestos orgnicos:


Esteres

Amidas

Reacciones de Hidrolisis

Reacciones de Hidrolisis

Hidrolisis de fosfatos

Reacciones Acido Base

Este CO2 que penetra en el agua genera, en


primera instancia, cido carbnico (H2CO3) el cual
rpidamente entra a formar parte del complejo
equilibrio cido-base en el que participan las
diferentes formas carbonatadas presentes en un
agua. As pues, la qumica de los procesos cidobase de un agua natural est dominada por la
presencia del ion carbonato, CO32, que es una
base moderadamente fuerte, as como del cido
dbil H2CO3, y de sus interrelaciones.

Reacciones Acido Base

Aunque en un agua la mayor parte del CO2


disuelto est como CO2 rodeado de molculas de
agua, parte estar en la forma de cido carbnico,
de tal forma que cuando se habla en general de
cido carbnico se asume tambin la parte del
gas disuelta (CO2(aq)), a pesar de que es esta
ltima la forma mayoritaria en la que se
encuentra.

CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq)


H2CO3 HCO3 + H+

Reacciones Acido Base

La fuente mayoritaria de bicarbonato en un agua


natural proviene del lavado de rocas calizas que
hace que parte del carbonato que contienen pase
al agua, aumentando de forma natural el pH de
estas aguas, ya que hidroliza parcialmente al agua
dando OH, lo que lo convierte en una base
moderadamente fuerte.

CO2(aq) + H2O(l) HCO3


(aq)

(aq)

+ H+

Reacciones Acido Base

3 KAlSi3O8 + 2 CO2 + 14 H2O 2 K+ + 2 HCO3


H4SiO4 + KAl3Si3O10(OH)2

+6

Reacciones de Dilucin Congruentes

Ca CO3(S) + CO2 +H2O Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq)

Ca5(PO4)3(OH) (S) + 4 CO2 + 3 H2O 5Ca2+(aq) +


Apatita

3HPO42-

(aq)

(aq)

+ 4HCO3-

Reacciones Acido Base


Reacciones de Dilucin Incongruentes
7NaAlSi3O8(S) + 6CO2 + 26 H2O
3Na0.33AL2.33O10(OH)2(S)
Albita

montmorillonita

6Na+ + 6HCO- +
10H7SiO4

Reacciones de Oxido Reduccin

Existe una familia muy amplia de reacciones que


se producen con la prdida formal de electrones
de un tomo y su ganancia por otro tomo. Como
la ganancia de electrones recibe el nombre de
reduccin y la prdida de electrones es una
oxidacin, el proceso global se denomina reaccin
redox.
Debe destacarse que la separacin de un proceso
redox en dos semirreacciones, una de oxidacin y
otra de reduccin, es solamente conceptual.

Reacciones de Oxido Reduccin

Las reacciones redox controlan el tipo de iones y,


sobre todo, el contenido y caractersticas de la
materia orgnica presente.

Reacciones de Oxido Reduccin

Los procesos de Oxidoreduccin que pueden tener


lugar en el seno del agua son importantes y son
responsables de la forma en que se presentan la
mayora de las especies en unas condiciones dadas, la
que a su vez determina su comportamiento y
propiedades, tales como la tendencia a la
precipitacin, a la acomplejacion o el grado de
toxicidad.

Reacciones de Oxido Reduccin


Un sistema qumico puede tender a
aceptar electrones y por tanto a
reducirse, o por el contrario puede
tender a cederlos, es decir a
oxidarse. Esta tendencia relativa se
mide por el potencial qumico de
reduccin (E) referente al proceso.
Forma Oxidada + ne- Forma
Reducida

Reacciones de Oxido Reduccin

Para una especie qumica dada cuanto mayor sea el


valor de E; mayor la tendencia de la especie a reducirse
( a comportarse como oxidante) y cuanto menor sea E
su tendencia es a oxidarse ( se comporta como
reductor)

Reacciones de Oxido Reduccin

En sistemas acuosos naturales se utiliza el


concepto de pE (potencial redox), ara
caracterizar la fuerza oxidante o reductora de
un agua.

Altos valores de pE significa que las sustancias


dominantes en el agua son agentes
oxidantes, por tanto estaremos ante un medio
oxidante.

Potencial Redox del Agua


Potencial Redox del Agua
En aguas natural es el agente oxidante dominante es el
Oxigeno Disuelto, el cual sufre la semi reaccin.

Como se observa el potencial de reduccin del oxigeno


de este proceso depende de la acidez del medio, por
tanto su pE depender del pH.

Reacciones de Oxido Reduccin

Dado que:
EH2O= 1.23 V y O2 saturado en el agua (25 C) PO2 =
0.21
entonces
Entonces: pH +pE = 20.68
Si el agua pura tiene pH = 7.0 pE = 13.68
Siempre que la suma de pE y pH sea 20.68, entonces
el agua es un medio donde el proceso de oxidacin
esta dado por el oxigeno disuelto. Si pE + pH > 20.68
puede darse la oxidacin del agua con liberacin de
oxigeno de acuerdo a la siguiente reaccin:

Reacciones de Oxido Reduccin

Si el O.D disminuye su concentracin en el agua entonces


el valor de pE disminuir, disminuyendo el poder oxidante
del agua.
Se sabe que el O.D no es la nica especie presente en el
agua capaz de aportar a la misma un carcter oxidante. En
caso de aguas con baja concentracin de oxigeno como
son las aguas con alta cantidad de materia orgnica. El pE
del agua es aporte de los iones nitrato y sulfato.
El caso del ion nitrato acta como oxidante reducindose a
ion amonio.

Como E = 0.84 V; si [NO3+] = [NH4+] a un pH=7.0


pE=5.4
Nos corrobora que a igualdad de pH el nitrato es un oxidante
de menor fuerza que el oxigeno.

Reacciones de Oxido Reduccin

Cuando estamos en condiciones anaerbicas los


procesos predominantes de fermentacin aportan
valores de pE al agua que llegan a ser incluso
negativos. En estas condiciones el agua experimenta
procesos de reduccin con desprendimiento de
hidrogeno.

Calculamos el valor de pE, sabiendo que E= -0.83V y


considerando la presin parcial del hidrogeno igual a 1

Por lo que pE = 14 + pOH = -pH

pE + pH = 0

Reacciones de Oxido Reduccin

Por tanto cuando el agua esta neutra pE =-7 , los


vaores de pE +pH llevan a definir en el agua distintas
zonas como se pueden observar.

Reacciones de Oxido Reduccin


1.- una zona por encima del valor de pE + pH =
20.68, el agua se comporta como un medio
altamente oxidante, con desprendimiento de
oxigeno.
2.- una zona de aerobiosis con altos valores de pE
donde el agente oxidante predominante es el O.D
en el agua.
3.- unas zonas intermedias con menores valores de
pE, llamadas zonas de anoxia, en la que el agua
sigue tomando caractersticas oxidantes pero que
son debidas a otros agentes menos fuertes que el
oxigeno (nitrato y sulfato).

Reacciones de Oxido Reduccin


4.- zona de anaerobiosis con bajos valores de pE,
incluso negativos, con ausencia de oxigeno y otras
especies oxidantes. El agua se comporta como un
medio reductor, las especies presentes estn en su
forma reducida, en esta zona se produce la
descomposicin anaerobia de la materia orgnica.
5.- una ultima zona por debajo del valor de pE + pH
= 0, en la que incluso se produce desprendimiento
de hidrogeno por descomposicin del agua.

Reacciones de Oxido Reduccin

El conocimiento de pE y pH del agua es tambin


importante, por que puede permitir predecir la relacin
cuantitativa entre formas oxidadas y reducidas de un
elemento presente en el agua.

Reacciones de Oxido Reduccin

Reacciones de Oxido Reduccin

Por lo tanto podemos concluir indicando que se puede


definir el potencial redox de un agua como la
capcidad oxidante o reductora de la misma, como
resultado de las respectivas concentraciones de
especies oxidantes y reductoras presentes

Reacciones de Complejacion

En estos procesos participan especies llamadas Ligandos


y reaccionan con cationes metlicos (receptores o
tomos centrales), estas uniones son denominadas
enlaces de coordinacin.
En muchos casos, en los que participan metales de
transicin y algunos alcalino trreos, se forman
complejos muy estables

Reacciones de Complejacion

Esta estabilidad esta sustentada en valores muy bajos


de su constante de disociacin.

Reacciones de
Complejacion

Cunado el ligando tiene mas de un punto de union con el


metal se forman complejos muy estables denominados
quelatos

Reacciones de Complejacion

Muchos de los iones metlicos en el agua no se


encuentran en forma libre, sino formando
complejos, cuya estructura puede modificarse,
por la presencia de diferentes ligandos y por el
pH del agua.
La presencia de agentes complejantes en el
medio hdrico pueden provocar la redisolucin o
movilizacin de ciertos metales pesados, que en
principio pueden precipitar en forma de
hidrxidos o carbonatos poco solubles.

Reacciones de Complejacion

En sedimentos ricos en humus se pueden


encontrar metales en concentraciones muy
elevadas ya que iones como Fe3+, Al3+, Cu2+, Ni2+,
etc. Forman complejos muy estables con cidos
hmicos y fulvicos.
Debido a la formacin de estos compuestos de
coordinacin existir una relacin entre
contaminacin por metales y detergentes , as
como con la galvanoplastia.

Reacciones de Complejacion

Los mtodos de tratamiento de aguas encaminados a


la eliminacin de metales pesados, materia coloidal,
etc. Por procesos de precipitacin, oxidacin o
coagulacin floculacin, estarn influenciados por
reacciones de complejacion.

Reacciones de Complejacion

La complejacion de metales con ligandos cargados


negativamente pueden convertir al catin metlico en
una especie anionica que ve modificado su capacidad
de intercambio inico

Reacciones de Complejacion

La capacidad de reaccin del ion metlico agente


quelante permite utilizar quelantes solidos (reinas)
para eliminar metales pesados en procesos de
tratamiento de aguas residuales.

Reacciones de Precipitacin y
Solubilizacion

La presencia simultanea de determinados iones con


carga contrapuesta en el agua, capaces de formar las
denominadas sales insolubles, pueden originar un
proceso de precipitacin de las mismas.
El tipo de sales insolubles o poco solubles es muy
amplio, destacando en aguas naturales los carbonatos,
sulfatos, fosfatos, hidrxidos, sulfuros, etc. (aniones
mayoritarios) de metales alcalino trreos y metales de
transicin

Reacciones de Precipitacin y
Solubilizacion

La formacin de estas sales exige una concentracin de iones en el


agua que supere el llamado producto de solubilidad de las mismas a una
determinada temperatura. El equilibrio que rige estos procesos recibe el
nombre de equilibrio de solubilizacion precipitacin.
Ejm.
CaCO3 Ca2+ + CO32Kps = [Ca2+ ][CO32-] = 5.0x10-9
Si [Ca2+ ][CO32-] > 5.0x10-9 habr precipitado

Reacciones de Precipitacin y
Solubilizacion

Una vez precipitado la sal se establece el equilibrio,


cuando se alcanza esta situacin, se dice que el agua
esta saturada de dicha sal. La llegada de una mayor
cantidad de cualquiera de los iones conducir a una
precipitacin adicional de sal, para que se siga
cumpliendo el equilibrio correspondiente.
La mezcla de aguas con iones de diferente naturaleza,
el vertido de residuales o posibles cambios de
temperatura en el agua pueden provocar la mayor o
menor precipitacin o solubilizacion de dichas sales.

Reacciones de Precipitacin y
Solubilizacion

Las sales poco solubles tienen valores de su producto


de solubilidad muy pequeos, por l que se trata de
equilibrios muy desplazados hacia la izquierda, hacia la
forma solida o precipitado.
La cantidad de especies inicas en equilibrio con la
forma solida a una temperatura determinada,
corresponde a la solubilidad s del conjunto que puede
expresarse en concentracin molar o en unidades de
masa por volumen de agua.

Reacciones de Precipitacin y
Solubilizacion
3
CaCO

Ca2+ + CO32-

Kps = [Ca2+ ][CO32-] =[Ca2+ ]=[CO32-]=s


Kps = s2 s = s = 7.07x10-5

Factores que Afectan la Solubilidad


a.- efecto del ion comn: la presencia de otra sal con
algn ion comn a las de una sal insoluble, desplaza el
equilibrio de solubilidad hacia la derecha produciendo un
descenso en la solubilidad de la sustancia.
b.- efecto salino: la presencia de sales con iones no
comunes a las de la sal insoluble produce un aumento de
solubilidad

Reacciones de Precipitacin y
Solubilizacion

c.- influencia del pH: si el anin de una sal insoluble


corresponde a la de un acido dbil (carbonatos,
hidrxidos, fosfatos, sulfuros) el aumento de acidez de
un agua produce un aumento de solubilidad.
d.- formacin de complejos. Si en un agua se produce
un aumento de concentracin de especies capaces de
formar complejos, con alguno de los iones
correspondientes al equilibrio de solubilizacion
precipitacin de una sal el efecto que se origina es un
aumento de la solubilidad de dicha sal.