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CIENCIA DE

MATERIALES I
PRINCIPIOS DE SOLIDIFICACIN

Solidificaci
La solidificacin de metales y aleaciones es un importante
n ya que la mayora de metales se funden
proceso industrial
para moldearlos como productos semiacabados o acabados.
Cuando se vierte un metal o una aleacin fundida, se inicia la
solidificacin en las paredes del molde a medida que se
enfran.

La aleacin no se solidifica a una temperatura


determinada o especfica, sino lo hace dentro de
un intervalo de temperaturas.
Mientras la aleacin se encuentra en este
intervalo, tiene una forma pastosa que consiste
en estructuras arborescentes llamadas dendritas
lquido.
yElmetal
tamao
y forma de las
dendritas depende de la
velocidad de enfriamiento.
El metal lquido dentro de la
esctructura
pastosa
finalmente
solidifica
formando una estructura
completamente
slida
(estructura granular ).
Las dendritas influyen en las
variaciones de composicin,
porosidad y segregacin

En general, la solidificacin de un metal o aleacin puede


dividirse en las etapas:
Formacin de ncleos
Crecimiento de ncleos
Formacin de granos

Generacin
ncleos:
Es
agrupacin
tomos a partir
pequeos
movimientos
estos.

de
la
de
de
de

Generacin
de
cristales: Algunos
ncleos se generan
y
se
disuelven
mientras
exista
suficiente
lquido,
otros
continan
creciendo
hasta
formar los cristales.

Creacin de lmites
de
grano:
Al
continuar el proceso
de
enfriamiento,
algunos
ncleos
crecen y se reorientan
para convertirse en
granos, los cuales
crearn una frontera
llamada
lmite
de
grano.

La figura muestra la forma de algunos granos


reales formados por la solidificacin de una
aleacin de titanio.
La forma que adquiere cada grano despus de la
solidificacin depende de muchos factores, entre
los cuales es importante el gradiente trmico.
Los granos mostrados en esta figura son
equiaxiales, ya que su crecimiento ha sido casi

ormacin de ncleos estables en metales lquid

Los mecanismos principales de nucleacin de


partculas slidas en un metal lquido son:
1.La nucleacin homognea.
2.La nucleacin heterognea.

NUCLEACIN
HOMOGNEA
Es el caso ms simple de nucleacin.
Tiene lugar en el lquido fundido cuando el metal proporciona
por si mismo los tomos que se requieren para formar los
ncleos.

Cuando un metal lquido puro se enfra por debajo de su


temperatura

de

equilibrio

de

solidificacin,

se

crean

numerosos ncleos homogneos mediante el movimiento


lento de los tomos que se unen entre s.

Para que un ncleo estable pueda transformarse en un cristal


debe alcanzar un tamao crtico.

Una agrupacin de tomos enlazados entre s con un tamao


menor al crtico, se llama embrin.

Cuando es mayor al tamao crtico, se llama ncleo.

Nucleacin homognea
Se da en el lquido fundido cuando el metal
proporciona por si mismo los tomos para
formar el ncleo.
Cuando se enfra un metal puro por debajo
de su temperatura de equilibrio de
solidificacin en un grado suficiente, se
crean numerosos ncleos homogneos por
movimiento lento de tomos que se
mantienen juntos.
Requiere habitualmente un elevado grado
de subenfriamiento un ncleo estable
pueda transformarse en un cristal debe
alcanzar un tamao critico.

NUCLEACIN
HOMOGNEA
Consideremos un volumen de lquido subenfriado T por debajo de la
temperatura de equilibrio Te o Tm.

nte: http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/942/959

NUCLEACIN
HOMOGNEA

nte: http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/942/959

NUCLEACIN
HOMOGNEA

En la nucleacin homognea de un metal puro solidificando se


deben considerar 2 tipos de cambios de energa:
1. La energa libre de volumen liberada por la transformacin de
lquido a slido.
2. La energa libre de superficie necesaria para formar las nuevas
superficies slidas de las partculas solidificadas.

NUCLEACIN
HOMOGNEA

NUCLEACIN
HOMOGNEA

El cambio de energa libre total para la formacin de un embrin


esfrico o de un ncleo de radio r formado por enfriamiento de un
metal puro, est dado por la ecuacin:

Si las partculas slidas


formadas tienen un radio
menor al radio crtico r*,
la energa del sistema
puede
disminuir
y
los
embriones se redisolvern
en el metal lquido.
Si las partculas slidas
tienen radios mayores a r*,
la energa del sistema
puede
hacerse
menor
cuando
estas
partculas

NUCLEACIN
HOMOGNEA

El cambio de energa libre total para la formacin de un embrin


esfrico o de un ncleo de radio r formado por enfriamiento de un
metal puro, est dado por la ecuacin:

NUCLEACIN
HOMOGNEA
A mayor grado de subenfriamiento T pordebajo de la
temperatura de equilibrio de fusin del metal, mayor es el
cambio de energa libre de volumen GV.
El cambio de energa libre debido a la energa de superficie Gs
no vara mucho con la temperatura.
El tamao crtico del ncleo est determinado principalmente
por Gv.

Cerca de la temperatura de solidificacin, el tamao crtico del


ncleo debe ser infinito, dado que T tiende a cero.
A medida que aumenta el subenfriamiento, el tamao del
ncleo crtico disminuye.

NUCLEACIN
HOMOGNEA

NUCLEACIN
HOMOGNEA
Si el subenfriamiento T es pequeo, tanto el radio
crtico r* como la barrera energtica para la nucleacin
G* son muy grandes.
Este hecho supone que a bajos subenfriamientos los
ncleos han de adquirir un tamao elevado y que la
barrera energtica es muy
elevada, por lo que la
nucleacin
est
impedida
y
al
revs,
con
subenfriamientos grandes los ncleos son pequeos y la
barrera energtica G*pequea, lo que favorece la
nucleacin.

nte: http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/942/959

NUCLEACIN
HOMOGNEA
EJEMPLO
a) Calcule el radio crtico (en centmetros) de un ncleo homogneo
que se forma al solidificar cobre puro lquido. Considere T
(subenfriamiento) = 0.2Tm. Aplique los datos de la tabla.
b) Calcule el nmero de tomos en el ncleo de tamao crtico a
esta temperatura de subenfriamiento.

NUCLEACIN
HOMOGNEA
EJEMPLO
a) Calcule el radio crtico (en centmetros) de un ncleo homogneo
que se forma al solidificar cobre puro lquido. Considere T
(subenfriamiento) = 0.2Tm. Aplique los datos de la tabla.
b) Calcule el nmero de tomos en el ncleo de tamao crtico a
esta temperatura de subenfriamiento.

) Clculo del radio crtico del ncleo:

NUCLEACIN
HOMOGNEA
EJEMPLO
a) Calcule el radio crtico (en centmetros) de un ncleo homogneo
que se forma al solidificar cobre puro lquido. Considere T
(subenfriamiento) = 0.2Tm. Aplique los datos de la tabla.
b) Calcule el nmero de tomos en el ncleo de tamao crtico a
esta temperatura de subenfriamiento.

lculo del nmero de tomos en un ncleo de tamao crtico:

Dado que hay cuatro tomos de cobre por la celda unitaria


FCC,
tomo

El nmero de tomos por ncleo crtico homogneo es:

NUCLEACIN
HETEROGNEA
Se produce inicialmente en el lquido que se encuentra en
contacto con la superficie del recipiente que lo contiene.
En la fundicin industrial no se producen grandes
subenfriamientos, normalmente varan entre 0.1 y 10C,
la nucleacin es heterognea.
El agente de nucleacin slido (impureza slida o
recipiente, sustrato) es mojado por el metal lquido a
solidificar, y a medida que va solidificando el lquido, se
crea un pequeo ngulo de contacto entre el metal
slido y el agente de nucleacin.
Se requiere menor subenfriamiento para producir un
ncleo estable por nucleacin heterognea que por
nucleacin homognea.

Crecimiento de cristales de un metal


lquido
y formacin de una estructura
Despus de que se forman los ncleos estables, estos
granular
crecen hasta formar cristales (el lquido contina
solidificando).
En cada cristal los tomos se van ordenando en un
modelo regular (BCC, FCC, HCP), pero la orientacin
de cada cristal vara.
Al finalizar toda la solidificacin del metal, se puede
apreciar que los cristales se han juntando unos con
otros en diferentes orientaciones y han formado lmites
de grano.
En el metal solidificado los cristales se llaman granos y
las superficies entre ellos, lmites de grano.
Un metal solidificado que contiene muchos cristales se

Crecimiento de cristales de un metal


lquido
y formacin de una estructura
granular
El nmero de puntos de nucleacin en el proceso de
solidificacin afecta a la estructura granular del metal
slido producido.
Si hay relativamente pocos puntos de nucleacin
disponibles durante la solidificacin, se producir una
estructura de grano grueso y basta.
Si hay muchos puntos de nucleacin disponibles
durante la solidificacin, se obtendr una estructura
de grano fino.
La mayora de los metales y aleaciones en ingeniera
solidifican con una estructura de grano fino, ya que es
el tipo de estructura ms deseable para conseguir
resistencia y uniformidad en productos metlicos
acabados.

Crecimiento de cristales de un metal


lquido
y formacin de una estructura
GRANOS EQUIAXIALES
granular

Si las condiciones de nucleacin y crecimiento durante la


solidificacin son las adecuadas para que los cristales puedan
crecer por igual en todas las direcciones se obtendrn
granos equiaxiales.
Estos se encuentran normalmente junto a la pared del molde
fro (mayor subenfriamiento).
Un gran subenfriamiento cerca de la pared crea una elevada
concentracin de ncleos durante la solidificacin una
condicin
necesaria para producir una estructura de granos
GRANOS
COLUMNARES
equiaxiales.
Son alargados y delgados.
Se forman cuando un metal se solidifica muy lentamente
debido a un bajo subenfriamiento.
Un bajo subenfriamiento produce pocos ncleos, los cuales
producen los granos columnares.
Los granos columnares aparecen perpendicularmente a las
caras del molde, ya que se presentan gradientes trmicos
en esas direcciones.

OLIDIFICACIN DE MONOCRISTALES
La mayora de los materiales cristalinos para ingeniera estn
formados por muchos cristales policristalinos.
Hay unos pocos que constan de un solo cristal
monocristales. Por ejemplo, los labes de las turbinas de gas
resistentes a termofluencia a altas temperaturas, se fabrican
algunas veces como monocristales.
La solidificacin debe tener lugar alrededor de un nico ncleo,
de modo que no nuclee ni crezca ningn otro cristal.
Para lograrlo, la temperatura de la interfase slido-lquido debe
ser ligeramente inferior a la temperatura de fusin del metal, y
la temperatura del lquido tiene que ser mayor que la
temperatura de la interfase.
El calor que sale debido a la transformacin del estado lquido
al slido (calor latente) debe conducirse a travs del cristal
que se est solidificando hacia el lquido. La velocidad de
crecimiento del cristal debe ser lenta para que la temperatura

OLIDIFICACIN DE MONOCRISTALES
Los labes de turbina de monocristal son ms resistentes a
termofluencia a temperaturas elevadas .

Crecimiento estable e inestable de


cristales y granos metlicos
La forma de crecimiento de un slido en un lquido
depende del gradiente de temperatura delante de la
interfase slido-lquido, (S-L).
Para producir solidificacin es necesario enfriar el lquido
bajo la temperatura de fusin Tm ; al formarse una cierta
cantidad de slido se expulsa calor latente el cual eleva la
temperatura de la interfase S-L producindose dar alguna
1. Gradiente
positivo
de temperatura delante de la
de las siguientes
situaciones:
interfase S-L.
. Con un gradiente de temperatura positivo el calor debe ser
extrado por el slido.
. La interfase debe ser isotrmica y moverse con velocidad
uniforme.
. Si una protuberancia de slido avanza hacia el lquido sta
se encuentra con lquido sobrecalentado y se disuelve.
. Se produce as un crecimiento con una interfase de forma
plana o redondeada, pero sin protuberancias.

En un metal puro Crecimiento Planar

Gradiente
positivo de
temperatura:

T/x

Crecimiento estable e inestable de


cristales y granos metlicos
2. Gradiente negativo de temperatura delante de la
interfase S-L.
Con un gradiente de temperatura negativo el calor puede
ser extrado tanto por el slido como por el lquido, por lo
tanto, el movimiento de la interfase no es controlado por
la cantidad de calor removido a travs del slido.
Al desencadenarse el proceso de solidificacin se
desprende calor latente que eleva la temperatura de la
interfase S-L, de esta manera es posible que delante de la
interfase se genere un gradiente negativo de temperatura.
Si una protuberancia slida avanza, se encontrar con
lquido subreenfriado y sta tender a crecer an ms
hacia el interior del lquido. Por lo tanto, la interfase S-L
avanzar con protuberancias puntiagudas dendritas,
de esto se deduce que esta interfase es inestable.

En un metal puro Crecimiento Dendrti


Gradiente
negativo
de
temperatur
a:
T/x

Un lquido esta subenfriado cuando est en estado


lquido por debajo de su punto de fusin a esa presin.
Dirs que por definicin es imposible, obviamente, no se
trata del liquido puro, sino del lquido con sustancias
disueltas en l. El agua salada del mar es un buen
ejemplo, en las zonas polares, hay zonas lquidas ( otras
que no) y el agua lquida puede estar fcilmente a -3 C,
eso es por la propia sal.

Tomado de: http://rinconmatematico.com/foros/index.php?


topic=66590.0;wap2

El crecimiento de las dendritas no se produce solo como el


avance de alguna protuberancia en la interfase. Los brazos de
las dendritas crecen en ciertas direcciones cristalogrficas
especficas, determinadas por la estructura cristalogrfica de
cada metal:

Metales puros:
T. de solidificacin constante

Metales puros:

Temp

Tiempo

Aleaciones:
T. de solidificacin variable

Metales puros:
T. de solidificacin constante

Aleaciones:

Aleaciones:
T. de solidificacin variable

En las aleaciones la composicin de las dendritas


es favorecida por el metal que tiene el punto de
fusin mayor. Al continuar la solidificacin las
dendritas crecen y se genera un desbalance entre
la composicin del metal solidificado y el metal
fundido que resta.
Al final, hay una variacin en composicin qumica
dentro de cada grano de la fundicin.

Zona equiaxial. Contiene nuevos granos


orientados aleatoriamente. Son
ocasionados por: temperatura baja en el
vertido, elementos de aleacin, agentes de
refinamiento, inoculacin de granos.
Detienen el crecimiento de los granos
columanres.

Tiempo de solidificacin
La rapidez a la que ocurre el crecimiento del slido depende
de la rapidez de enfriamiento rapidez de extrasin de
calor.
A mayor rapidez de enfriamiento solidificacin ms rpida
tiempos de solidifcacin ms cortos.
El tiempo ts, para que una pieza colada sencilla se solidifique
por completo puede calcularse con la regla de Chvorinov:
V es el volumen de la pieza colada.
A es el rea de superficie de la pieza colada en

contacto con el molde.


n es una constante (generalmente alrededor de
2)
B es la constante del molde. Depende de las
propiedades y las temperaturas iniciales del
metal y del molde.
Contando con las mismas condiciones, una pieza colada con un
volumen pequeo y un rea superficial relativamente grande se
enfriar ms rpidamente.

SOLIDIFICACIN DE POLMEROS Y VIDRIOS INORGNICOS


POLMEROS.
Del griego poly: muchos y mero: parte,
segmento.
Son macromolculas formadas por la unin de
molculas ms pequeas llamadas monmeros.
Pueden ser lineales, formados por una nica
cadena de monmeros, o esta cadena puede
presentar ramificaciones grandes o pequeas.
Tambin se pueden formar entrecruzamientos por
el enlace entre tomos de distintas cadenas.

SOLIDIFICACIN DE POLMEROS Y VIDRIOS INORGNICOS


POLMEROS.

Muchos polmeros no cristalizan cuando solidifican o


cuando se enfran. Esto normalmente ocurre cuando,
la rapidez de formacin de ncleos puede ser muy
lenta se requiere de un tiempo muy largo. O la
complejidad de las cadenas de polmero puede ser tan
grande que no logra conformarse como un slido
cristalino.
La cristalizacin en polmeros casi nunca se completa y
es diferente a la de los materiales metlicos ya que
requiere que las cadenas de polmero grandes se
alineen estrechamente en distancias relativamente
grandes.
Sin embargo,
desarrollan la

muchos polmeros comerciales


cristalinidad pero no durante

s
la

SOLIDIFICACIN DE POLMEROS Y VIDRIOS INORGNICOS


VIDRIOS INORGNICOS.

Los vidrios inorgnicos tampoco cristalizan con facilidad.


Los vidrios fundidos con frecuencia son muy viscosos y la
difusin

es

demasiado

lenta

para

que

se

de

su

cristalizacin durante la solidificacin.


Sin embargo, el control cuidadoso de la formacin de
ncleos en los vidrios puede conducir a vidrios-cermicos,
vidrios de colores y vidrios fotocrmicos (cambian su color
o se polarizan por la exposicin a la luz del sol).

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