RAZN DE reas

ANDICAS Y CATDICAS
Hecho por:
FERNANDEZ ARTEAGA DANTE
SALAZAR RUIZ ABRAHAM
AMEZQUITA PALOMINO GERSON
MAMANI CALCINA WAGNER
CORNEJO CAPIA RONALD

INTRODUCCION

La corrosin es un fenmeno electroqumico, en el que se establece una

corriente de electrones cuando existe una diferencia de potenciales
entre un punto y otro, depende del material utilizado, de la concepcin
de la pieza, forma, tratamiento y montaje.

Cuando desde una especie qumica ceden y migran electrones hacia

otra especie, se dice que la especie que los emite hacia otra, se
comporta como un nodo y en ella se verifica la oxidacin y aquella que
los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin.

Clasificacin de la corrosin
Corrosin Uniforme

Segn
su morfologa

En placas
Por picado

Corrosin localizada

Intergranular
Fisurante, bajo tensin

Clasificacin de la corrosin
Corrosin Qumica

Segn el medio
Corrosin Electroqumica
La corrosin qumica es aquella que ocurre cuando el cuerpo metlico y el
agente corrosivo estn en contacto directo. Se trata de reacciones de oxidoreduccin directas en las que no hay corrientes elctricas que recorran el
metal.
Chapa de hierro calentada a alta
temperatura en aire seco se
oxida
a
gran
velocidad
(quemadores de una caldera):

4Fe(s ) 3O2 (g ) 2Fe2O3 (s )

El ataque directo de un metal con un cido

Mg(s ) 2HCl(ac ) MgCl2 (ac ) H 2 (g )

Corrosin Electroqumica o galvnica

La corrosin electroqumica se trata de reacciones de oxido-reduccin
donde hay circulacin de iones en el medio agresivo y simultneamente
de circulacin de electrones libres en el cuerpo metlico.
Se trata de una reaccin a distancia como en las pilas galvnicas.

El agente agresivo acta sobre ciertas zonas o reas del cuerpo

metlico, que en cierto momento tengan menor potencial de reduccin, o
sea que sean ms andicas respecto de otras zonas del mismo cuerpo.

Puede desempear el rol de medio agresivo, la delgada capa lquida

producida por la humedad ambiente en contacto con el metal.

Corrosin Electroqumica o galvnica

Las reacciones de oxidacin y reduccin dependern del metal y del medio

agresivo.
En las zonas andicas ocurrir siempre la oxidacin del metal y en las
zonas catdicas las reaccin depender del medio
Zona Andica A(-):
Me Me n ne

Zona Catdica C(+):

Caso 1. Medio cido pH<4.3 sin presencia de O2
2e 2H H 2 ( g )

Caso 2: Medio cido pH<4.3 en presencia de O2

4e 4H O2 ( g ) 2H 2O

Caso ms frecuente

Caso 3: Medio pH>4.3 en presencia de O2

4e 2 H 2O O2 4OH

Generacin de las zonas andicas y catdica

Las diferencias de potencial que dan origen a las zonas andicas (con menor
potencial de reduccin) y catdicas pueden generarse por distintas causas:
1-Inhomogeneidades en la pieza metlica:
Puntos de soldadura
Remaches o tronillos
2-Cuerpos aparentemente homogneos:
Inhomogenidades de composicin
Diferencias de tensiones mecnicas
Diferencias de orientacin de la red cristalina respecto de la superficie
3-Inhomogeneidades en el medio agresivo:
Diferencia de aireacin
4-Cuerpo sometido a diferencia de potencial de origen externo:
Corrientes parsitas o vagabundas

Generacin de las zonas andicas y catdica

1-Inhomogeneidades en la pieza metlica:
Puntos de soldadura
Remaches o tronillos

4e 2H 2O O2 4OH

Fe2+

A
(-)

Fe2+

C
(+)

e-

A
(-)

Zona Andica A(-):

Fe Fe

Chapa de hierro con tornillo de cobre

e-

2e

E(Cu2+/Cu)>E(Fe2+/Fe)
Zona Catdica C(+):

4e 2H 2O O2 4OH

Los iones Fe2+ y los OH- se desplazan en el medio lquido y en las

zonas donde se encuentran forman xido hidratado (hidrxido) de
hierro

Fe 2 2HO Fe(OH )2 en realidad FeO.nH 2O

pH>4.3
presencia de O2

Los iones Fe2+ y los OH- se desplazan en el medio lquido y en las zonas donde se
encuentran forman xido hidratado (hidrxido) de hierro
Fe 2 2HO Fe(OH )2 en realidad FeO.nH 2O

Reacciones secundarias:
En una oxidacin posterior el hidrxido de Fe(II) se oxida a hidrxido de Fe(III).
Posteriormente ambos hidrxidos Irn absorbiendo CO2 del medio agresivo,
producindose carbonatos de Fe.
El depsito o mancha de hidrxidos y carbonatos se llama herrumbre.
O2

Fe2O3 .nH 2O

CO2

CO2 .FeO

FeO.nH 2O

Generacin de las zonas andicas y catdica

1- Inhomogeneidades en la pieza metlica:

Hierro Galvanizado. Fe recubierto con Zn

E(Fe2+/Fe)>E(Zn2+/Zn)

Zona Andica A(-):

Zn Zn 2 2e

Hojalata. Fe recubierto con Sn

E(Sn2+/Sn)>E(Fe2+/Fe)

Zona Andica A(-):

Fe Fe 2 2e

Zona Catdica C(+):

Zona Catdica C(+):

4e 2H 2O O2 4OH

4e 2H 2O O2 4OH

pH>4.3
presencia de O2

Generacin de las zonas andicas y catdica

2-Cuerpos aparentemente homogneos:
Inhomogenidades de composicin
Diferencias de tensiones mecnicas
Diferencias de orientacin de la red cristalina respecto de la superficie

mecanizado

mecanizado

Medio compuesto por

agar-agar disuelta en
agua, una solucin de
ferricianuro de Potasio y
fenolftalena.

Las zonas mecanizadas se comportarn como andicas, poseen un menor potencial de

reduccin

Generacin de las zonas andicas y catdica

2-Cuerpos aparentemente homogneos:
Zona Andica A(-):

Zona Catdica C(+):

Fe Fe 2 2e

4e 2H 2O O2 4OH

Reacciones de reconocimiento:
3Fe 2 2K 3Fe(CN )6 Fe(CN )6 2 Fe3 6K
Hexacianoferrato (III) de
potasio

pH>4.3 presencia de O2

La fenolftaleina
a pH>8 torna
al

fucsia
azul
Hexacianoferrato (III) de
hierro (II)

Medio compuesto por

agar-agar disuelta en
agua, una solucin de
ferricianuro de Potasio y
fenolftalena.

Generacin de las zonas andicas y catdica

3-Inhomogeneidades en el medio agresivo:

Diferencia de aireacin
O2

O2
Fe2+

OHC
(+)

e-

A
(-)

OHe-

C
(+)

Las zonas ms aireadas (ms oxgeno disuelto) se comportar como

catdica

Generacin de las zonas andicas y catdica

3-Inhomogeneidades en el medio agresivo:

Diferencia de aireacin

Si colocamos un clavo vertical en una solucin acuosa de

agar agar conteniendo fenolftalena y ferricianuro de
potasio, al cabo de un tiempo observamos la coloracin
que se muestra en la Figura

Generacin de las zonas andicas y catdica

4-Cuerpo sometido a diferencia de potencial de origen externo:
Corrientes parsitas o vagabundas

Se trata de corrientes que circulan por el suelo, derivadas por ejemplo de la

va de los ferrocarriles electrificados, postes de luz, torres elctricas, y que
antes de volver a su circuito de origen se conducen por medio de un buen
conductor, como por ejemplo una tubera de acero.
Las zonas de entrada de corriente son catdicas mientras que las de salida
son andicas y por lo tanto se corroen

RAZN DE REAS

La polarizacin en los sitios andicos y catdicos depende en parte del

rea sobre la que la oxidacin y la reduccin ocurren la razn de
reas nodo/ctodo es un factor importante en la corriente de corrosin.
Sea el valor absoluto de la pendiente de Tafel:

Aa es la fraccin de superficie que funciona como nodo y Ac es la

fraccin de superficie que funciona como ctodo.

La densidad de corriente de corrosin mxima se dar cuando la derivada anterior sea

igual a cero (mximo de la funcin log jcorr). Esto ocurre para:

Si las pendientes de Tafel son iguales, la velocidad de corrosin mxima se da para

valores iguales de rea catdica y andica. Para cualquier otra relacin de rea
nodo/ctodo la velocidad de corrosin es menor. En concreto esta velocidad es cero
para razones 0 .

Velocidad de corrosin y densidad o intensidad

de corriente de corrosin
La velocidad de corrosin de un cuerpo metlico puede expresarse
cuantitativamente de dos maneras:
1)
2)

Masa de metal corroda / unidad de tiempo

espesor de metal corroda / unidad de tiempo
o
Masa de metal / (rea expuesta * unidad de tiempo)

(gr./ao)
(mm/ao)
(gr./m2. ao)

La densidad o intensidad de corriente de corrosin (A/cm2) tambin es una

medida de la velocidad de corrosin y se calcula como la corriente que circula
dividido el rea expuesta al medio agresivo.

Densidad de corriente y velocidad de corrosin

Conocida la densidad de corriente (A/cm2) se puede calcular la velocidad de
corrosin teniendo en cuenta la estequiometra y la densidad Fe=7.86 g/cm3
Ejemplo: Para una densidad de corriente de 1 A/cm2, calcular la velocidad de corrosin
Fe Fe 2 2e

Masa del equivalente redox=MFe/2=27.93g

A
C
1 eq redox
27.93g
g
4

1
*
*

2.89.10
cm 2
s.cm 2
95600C 1 eq redox
s.cm 2

Conociendo la densidad Fe=m/V=m/(espesor.area) :

2.89.10 4

g
1
mm
5 cm
*

3.67.10

31.71
g
s.cm 2 7.86
s
dia
2
cm.cm

Mtodos de proteccin de la corrosin

- Catdica

a) nodo de sacrificio
b) Corriente impresa
a) Formacin de pelculas
protectoras de CrO42-,PO43-, SO42con los iones Fe2+

- Andica
1) Proteccin electroqumica

- Recubrimiento con otro metal: Cr, Zn, Sn

sobre hierro
- Recubrimientos con: pintura, barnices,
aceites, capas cermicas o vtreas
2) Proteccin no electroqumica

- Agentes secantes (silica gel)

- Desoxigenacin del agua
SO32

1
O2 SO42
2

PROTECCIN CATDICA

La proteccin catdica se define como(*2) el mtodo de reducir o eliminar la

corrosin de un metal, haciendo que, la superficie de este, funcione
completamente como ctodo cuando se encuentra sumergido o enterrado en un
electrlito. Esto se logra haciendo que el potencial elctrico del metal a proteger
se vuelva ms electronegativo mediante la aplicacin de una corriente directa o la
unin de un material de sacrificio (comnmente magnesio, aluminio o zinc).

Normalmente, el mtodo es aplicable a estructuras de fierro y acero pero,

tambin, se usa en grado limitado en plomo, aluminio y otros metales. Se debe
recordar que el ctodo es aquel electrodo donde se desarrolla la reaccin de
reduccin y prcticamente no ocurre corrosin alguna. Antes de aplicar la
proteccin catdica, las estructuras corrobles presentan reas catdicas y
andicas (estas son aquellas donde la estructura se corroe). Por lo tanto, si todas
las reas andicas se pudieran convertir en catdicas, la estructura completa
funcionara como un ctodo y la corrosin sera eliminada.

COMO TRABAJA LA PROTECCIN

CATDICA

La segunda etapa es para demostrar cmo la aplicacin de una

corriente directa sobre cualquier estructura metlica corroble, puede
convertirla en un ctodo. Para empezar, en el captulo I, ha quedado de
manifiesta la naturaleza de la corrosin electroqumica y galvnica.
Cuando dos metales diferentes A y B se conectan y sumergen en un
electrlito, figura 8, se desarrolla un flujo de corriente a travs del
electrlito y ambos metales; de tal manera que los aniones entran al
seno de la solucin en el nodo y al mismo tiempo los electrones se
mueven de este electrodo hacia el ctodo a travs del conductor
metlico. La velocidad o rapidez de la corrosin depende de: la cantidad
de corriente que fluye, la fuerza electromotriz total y las resistencias
hmicas y no hmicas del circuito.

Si ahora, se forma un nuevo circuito agregando una fuente externa de fuerza

electromotriz con su polo positivo conectado al metal C y el polo negativo a A y B (figura
8) esto har que B se vuelva ms negativo debido a los electrones que fluyen hacia el
mismo. Estos electrones atraern a los iones positivos y reducirn la tendencia que
tienen estos iones para entrar en solucin o sea que, de esta manera se reduce la
velocidad de la corrosin. Dicho en otras palabras, el flujo de corriente de C a B a travs
del electrlito reduce el flujo neto de corriente que sale de B y por lo tanto, se retarda la
velocidad de corrosin. As mismo, se tiene un incremento de corriente de la solucin
hacia el metal A.

Existen tres mecanismos mediante los cuales se retarda la corrosin al aplicar la

proteccin catdica y son los siguientes:
1.

Reduccin del potencial de la reaccin del metal, de tal manera que el proceso catdico se
desarrolla en todas las reas del mismo o sea que, se evita la reaccin:

2.

El electrlito adyacente a la superficie del ctodo se vuelve ms alcalino debido a las

reacciones de reduccin del oxgeno y/o los iones hidrgeno; este incremento en el pH reducir
el gradiente de potencial de la celda de corrosin.

3.

El incremento en el pH, producir la precipitacin de algunas sales insolubles, por ejemplo;

carbonato de calcio (CaCO3) e hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, que se depositan sobre el
metal produciendo una incrustacin calcrea que lo protege.

La fuerza electromotriz puede ser suministrada por un metal ms electronegativo que el

metal a proteger (figura 9) o bien, mediante una fuente externa y un electrodo auxiliar
que puede ser o no metlico (figura 10), puesto que lo nico que se requiere es que
conduzca fcilmente los electrones y que el potencial impreso sea capaz de desarrollar la
reaccin andica sobre su superficie.

Estos principios de la proteccin catdica(*2) se ilustran mediante el uso de circuitos

elctricos equivalentes. El mtodo presenta limitaciones considerables pero es til para
la demostracin de ciertos aspectos de la teora.

En la interfase metal / electrlito existe una fuerza electromotriz (voltaje) y cuando la

corriente fluye, aquella cambia de tal manera, que con bastante aproximacin se puede
representar al metal y al electrlito como una resistencia en serie con una fuente de
fuerza electromotriz. En la figura 11, ambos circuitos representan una celda de corrosin,
en donde Ec y Rc son la FEM y la resistencia en el ctodo respectivamente, Ea y Ra son
la FEM y la resistencia en el nodo, e I es el flujo de corriente que pasa por el circuito,
por ejemplo; la corriente de corrosin.

Mtodos de proteccin de la corrosin

Proteccin Catdica
a) nodo de sacrificio

Zona Catdica C(+):

4e 2H 2O O2 4OH

Zona Andica A(-):

Me Men ne
Mg Mg 2 2e

Zn Zn 2 2e

Mtodos de proteccin de la corrosin

Proteccin Catdica
b) Corriente impresa
A(-)

e-

C (+)

Zona Catdica C(+):

Con O2 disuelto

Sin O2 disuelto

4e 2H 2O O2 4OH

2e 2H 2O H 2 (g ) 2OH

Zona Andica A(-):

2H 2O O2 4H 4e

Mtodos de proteccin de la corrosin

Recubrimientos metlicos

Si la cubierta de Sn se perfora, comienza el ataque del Fe porque E(Sn)>E(Fe)

El Zn, el Cr y Sn forman capas de oxido pasivantes y no se corroen

Mtodos de proteccin de la corrosin

Pelculas pasivantes
-Formacin de pelculas protectoras `pasivantes de CrO42-,PO43-, SO42con los iones Fe2+.
Este mtodo es utilizado en la proteccin de caeras de hierro, chapas
de hierro, perfilera de aluminio (especialmente cromatizado), etc.
-Los mismos productos de la reaccin de corrosin (xidos, hidrxidos),
pueden ser protectores de la superficie en algunos casos, siempre que
cumplan con las siguientes caractersticas:

Adherentes
Continuas
No porosas
Ocupar el mismo volumen que ocupaba el metal que la origin
Poder restablecerse por s misma

Un proceso de electrodeposicin de cobre utiliza 15 A de corriente para disolver qumicamente (corroer) un

nodo de cobre y electrodepositar un ctodo de cobre. Si se supone que no hay reacciones secundarias,
cuanto tiempo tardarn en corroerse 8,50 g de cobre del nodo?

Una pila galvnica consta de un electrodo de cinc en una disolucin 1 M de ZnS04 y otro electrodo
de nquel en una disolucin 1 M de NiSO4. Ambas disoluciones estn separadas por una pared
porosa para impedir la mezcla entre ellas. Un cable externo con un interruptor conecta los dos
electrodos. En el momento en que cerramos el interruptor:
a) En qu electrodo se produce la oxidacin?
b) Qu electrodo es el nodo de la pila?
c) Qu electrodo se corroe?
d) Cul es la fem de la pila en el momento de la conexin?