VOLUMETRIAS

METODOS DE ANALISIS VOLUMETRICOS

Los mtodos de anlisis volumtricos se basan en la medida precisa

del volumen de una disolucin patrn de concentracin conocida
necesario para reaccionar estequiomtricamente con el analito
contenido en la muestra.

Este tipo de anlisis consiste en ir agregando lentamente la disolucin

patrn a la disolucin de analito desde la bureta hasta que la reaccin
entre las dos especies qumicas se haya completado.

Los anlisis volumtricos se utilizan extensamente en qumica analtica

para la cuantificacin de diversos analitos debido a que suelen ser
rpidos en comparacin con las gravimetras.

METODOS DE ANALISIS VOLUMETRICOS

El punto de equivalencia de una volumetra es un punto terico que se

alcanza cuando la cantidad de valorante aadido es qumicamente
equivalente a la cantidad de analito en la muestra.

El punto final de una volumetra es el punto de una valoracin en el

que se produce un cambio fsico, asociado a la condicin de
equivalencia qumica (experimental).

Se debe trabajar siempre en aquellas condiciones para las que la

diferencia de volumen de titulante entre el punto de equivalencia y el
punto final sea mnima.

Error de valoracin es la diferencia de volumen entre el punto de

equivalencia y el punto final. Causa: El indicador consume titulante o
vira antes o despus del punto de equivalencia.

REQUISITOS FUNDAMENTALES

La reaccin debe ser rpida, instantnea

La reaccin debe ser sencilla ya que es la base de los clculos.

La reaccin debe ser cuantitativa, desplazada hacia la derecha.

Debe ser estequiomtrica, para los clculos debe de existir una

reaccin definida, los productos deben ser conocidos y estables.

Debe existir un modo de visualizar el punto final de la reaccin.

La disolucin titulante debe ser selectiva.

DISOLUCIONES PATRON-TITULANTE

La disolucin de cualquier sustancia cuya concentracin se conozca

exactamente se denomina disolucin patrn.

La preparacin de disoluciones patrn puede llevarse a cabo a partir

de patrones primarios en estos casos se pesa la cantidad necesaria y
se diluye a la volumen pre establecido.

Cuando se emplean otros solutos las disoluciones deben ser

normalizadas usando un patrn primario para conocer con exactitud
su concentracin.

PATRONES PRIMARIOS

Son materiales de elevadsima pureza

Deben tener una composicin conocida

Debe ser estable a temperatura ambiente.

Debe poderse secar a baja temperatura

Relativamente baratos

Pesos moleculares elevados

Solubles en el medio de la valoracin

Reaccionan rpida, selectiva y estequiomtricamente con el analito

o la disolucin titulante.

DETECCION DEL PUNTO FINAL

En las proximidades del punto de equivalencia se producen cambios
bruscos en las concentraciones de algunos componentes de la reaccin.
El sistema indicador tiene que ser sensible a esos cambios para poder
detener la adicin del reactivo titulante en el momento preciso.
Mtodos qumicos

Sustancias autoindicadoras.

Los indicadores qumicos son sustancias aadidas en el curso de la

valoracin y en el punto final responden al cambio brusco de
concentracin de alguna especie mediante la variacin de alguna
propiedad fsica susceptible de ser observada: color, turbidez,
fluorescencia, etc.

DETECCION DEL PUNTO FINAL

Metodos instrumentales - Se basan en la variacin de una propiedad

fisicoquimica de la disolucin en el transcurso de la valoracin.

* Electroquimicos Potenciometricos, amperometricos,

conductimetricos, etc
* Opticos Fotometricos, fluorimetricos
*Otros

TIPOS DE VOLUMETRIAS

Volumetra directa- El titulante se aade a la disolucin del analito

hasta completar la reaccin. Es el tipo de valoracin ms sencilla y
se recomienda su aplicacin siempre que sea

Volumetra inversa (por retroceso) se aade al analito un exceso

conocido de titulante y se usa un segundo reactivo estndar para
valorar el exceso del primer reactivo.

Se recurre a este tipo de volumetra cuando:

*Falta de indicadores adecuados
*Velocidad de reaccin muy lenta
*Fenmenos de cooprecipitacion

CLASIFICACION DE LAS VOLUMETRIAS

Volumetras cido-base o de neutralizacin - Se basan en el

intercambio de iones hidronio.
H+ + OH > H2O (cido y

Volumetras de precipitacin - El fundamento de estos mtodos es la

formacin de especies poco solubles

base fuertes)

Ag+ + Cl > AgCl(S)

Volumetras de complejacin (complexometras, quelatometras)

Consisten en la formacin de compuestos de coordinacin. Pueden

considerarse la formacin de quelatos:
H2Y2 + Cu2+ > CuY2 + 2 H+
(H4Y=cido etilendiaminotetraactico)

CLASIFICACION DE LAS VOLUMETRIAS

Volumetras REDOX - Son mtodos basados en el intercambio de

electrones:
Ce4+ + Fe2+ > Ce3+ + Fe3+

CONDICIONES PTIMAS PARA UNA VOLUMETRA.

1.

La muestra pesada no debe ser muy pequea.

2.

2. El volumen de titulante consumido no debe ser muy pequeo, el

error de lectura y de drenaje de la bureta no ser despreciable.

3.

3. El volumen gastado no debe ser tan grande como para volver a

llenar la bureta para completar la valoracin. Eso implicara un
aumento en el error de lectura y drenaje de la bureta.

4.

4. La concentracin del reactivo valorante debe seleccionarse de

acuerdo con el tamao de la muestra y el material a emplear.

5.

5. llevarse a cabo la valoracin del blanco si es necesario.

6.

6. El anlisis debe fundamentarse en los resultados de al menos dos

valoraciones en estrecha concordancia.

CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS

Los clculos son simples y al final persiguen determinar la cantidad de
analito en funcin del volumen de titulante consumido en la reaccin.
Los clculos requieren:

El buen uso y manejo de concentraciones analticas

El conocimiento de la estequiometria de la reaccin volumtrica en

la que se sustenta el mtodo.

Establecer adecuados balances de masas.

Para la mayora de las volumetras el calculo se facilita empleando
la normalidad como unidad de medida de las\ concentracin de las
soluciones.

CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS

Para una volumetra directa en el punto de equivalencia se cumple:

# equiv A (Tilulante) = # equiv B(analito)
VA x NA = peso B/peso equiv

Reordenando la ecuacion tenemos:

Peso B = VA x NA x peso equiv B

Para expresar en %
%B = peso B/peso de la muestra
%B = VA x NA x peso equiv B x 100/peso de muestra

CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS

Titulo o factor de una solucion :

FB = NA x peso equiv

Calculo para reacciones indirectas o inversas . El exceso aadido se

valora con otro reactive titulante con el cual calculamos el exceso
aadido el que es descontado de la cantidad total aadida.

%B = (VA x NA - VC x NC) peso equiv B x 100/peso de muestra

CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS

Se mezclan 100 ml de una disolucin 0,1 N de HCl con 150 ml de

otra disolucin 0,2 N del mismo cido.

a) Calcule la concentracin normal en HCl de la disolucin

resultante.

b) Se emplea la disolucin del apartado a) para valorar una

disolucin desconocida de NaOH. Si 40 ml de la disolucin de NaOH
consumen 38,2 ml de la disolucin valorante de HCl, cul es la
concentracin normal del NaOH?. Qu indicador utilizara en esta
volumetra?

CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS

Una muestra de 0.1462 g de alambre de hierro puro fue disuelta en

cido de manera que todo el hierro fue convertido en hierro (II). La
disolucin resultante de in ferroso requiri 30.62 mL de disolucin de
dicromato de potasio para su titulacin. Calcule la normalidad de la
disolucin de dicromato de potasio.

. Se disuelve una muestra de 0.410 g de bromuro de potasio impuro en

25.00 mL de agua y se agregan a la disolucin 50.00 mL de nitrato de
plata 0.0492 N en exceso para precipitar todo el in bromuro presente
en la muestra. De acuerdo al mtodo de Volhard, se requieren 7.50 mL
de tiocianato de potasio (KSCN) 0.0600 N para valorar el exceso de
plata. Calcule el porcentaje de pureza de la muestra original.

PM (KBr) = 119.01 g.mol-1

CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS