Universidad Central de Venezuela.

Facultad de Ingeniera.
Escuela de Ingeniera Qumica.
Departamento de Termodinmica y Fenmenos de Transporte.

TERMODINAMICA PARA
INGENIEROS
QUIMICOS
Profesor:
Ing. Lucy Monsalve

SEGUNDA LEY

Entropia

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Primera
Termodinamica:

ley

de

la

Propiedad Energia y Conservacion

de la Energia
Segunda
Termodinamica:

ley

de

la

Propiedad
Entropia.
Termodinmica
para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Entropia.
Propiedad til.
Se emplea como valiosa
herramienta en el anlisis de la
segunda ley para dispositivos
tecnolgicos.
Es una medida del desorden
molecular
o
aleatoriedad
molecular.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Desigualdad de Clausius.
La
integral
cclica
Q/T
siempre
es
menor o igual que
cero.

Es valida para todos

los
ciclos
termodinamicos
irreversibles,
Termodinmica para Ingenieros Qumico

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Desigualdad de Clausius.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Desigualdad de Clausius.
La
igualdad
en
la
desigualdad de Clausius
se cumple para ciclos
total
o
internamente
reversibles, mientras que
la
desigualdad
se
mantiene
para
los
irreversibles.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Entropia.
Entropia Total: Propiedad
Extensiva de un sistema
Cambio de Entropia de
un sistema durante un
proceso

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Entropia.
Procesos Isotermicos de
Transferencia de calor
internamente Reversibles

La transferencia de
aumenta la entropia.

calor

La transferencia de calor
disminuye la entropia.

hacia

un

sistema

desde

el

sistema

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Principio de Incremento de
Entropia.

El cambio de entropia de un sistema cerrado

durante un proceso irreversible es mayor que la
integral de Q/T evaluada para ese proceso. En
el caso limite de un proceso reversible, estas
dos cantidades se vuelven
iguales.para Ingenieros Qumico
Termodinmica

SEGUNDA LEY
Principio de Incremento de
Entropia.
Generacion
de
Entropia.
Entropia
durante
(Sgen).
Cantidad
cero.

generada
un
proceso
Positiva

Su valor depende del

para Ingenieros Qumico
proceso y no esTermodinmica
una

SEGUNDA LEY
Principio de Incremento de
Entropia.

1.- La entropia de un sistema aislado

durante un proceso siempre aumenta o,
en el caso limite de un proceso
reversible permanece constante pero
nunca disminuye.
La entropia total de un sistema
es igual a la suma de las
entropias de las partes del
sistema

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Principio de Incremento de
Entropia.

2.- El principio de incremento de la

entropia indica que la entropia de un
sistema aislado aumentara hasta que
esta alcance un valor maximo

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Comentarios sobre la Entropia.

1.- Los procesos solo suceden en una

cierta direccion.
2.- La entropia es una propiedad que no
se conserva.
3.- La generacion de entropia es una
medida de las magnitudes de las
irreversibilidades.
4.- Ninguna entropia se genera durante
un proceso reversible.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Cambio de Entropia en
Sustancias Puras.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Diagramas de Propiedades.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Diagramas de Propiedades T-S.
El area bajo la curva del
proceso sobre un diagrama T-S
representa la transferencia de
calor
durante
un
proceso
internamente reversible.
El area bajo la curva en un T-S
no
tiene
significado
en
procesos irreversibles.

Los diagramas T-S son valiosas

herramientas para visualizar
los aspectos de la segunda
ley para Ingenieros Qumico
Termodinmica

SEGUNDA LEY
Diagramas de Propiedades T-S.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Diagramas de Propiedades H-S.
Diagrama de Mollier.
Valioso en el analisis de
dispositivos con flujo estable
(turbinas, compresores).

Tiene como coordenadas la

entalpia, propiedad primaria
en el analisis de la primera
ley y la entropia, propiedad
que
explica
las
irreversibilidades. Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Diagramas de Propiedades H-S.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Procesos Isoentropicos.
Proceso
en
que
la
entropia
permanece constante. S = 0
S2 =
S1.
Una sustancia tendra el mismo valor
de entropia tanto al final del
proceso como al inicio.
Sirve como modelo apropiado para
los procesos reales.

Un proceso adiabatico reversible

necesariamente es isoentropico pero
un proceso isoentropico
no para
es Ingenieros Qumico
Termodinmica

SEGUNDA LEY
Relaciones Tds.
Forma diferencial para la
ecuacion de conservacion de
la energia en un sistema
estacionario y cerrado

Primera Ecuacion
Tds o de Gibbs

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Relaciones Tds.

Segunda
Ecuacion Tds
Para
cambios
diferenciales

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Cambio de Entropia de Solidos y
Liquidos.
dv = 0
C=Cv=Cp

Cavg = Calor especifico promedio a lo largo de

un intervalo dado de temperatura.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Cambio de Entropia Gases
Ideales. Cambio

Diferencial
de
entropia en un
Gas Ideal

Cambio
de
entropia en un
Gas Ideal

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Cambio de Entropia Gases
Ideales.
Calculo del cambio de Entropia.
1.- Efectuar la integracion
suponiendo los calores
especificos constantes.
2.- Evaluar las integrales una
vez y tabular los resultados.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Cambio de Entropia Gases
Ideales.
Calores Especificos Constantes.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Cambio de Entropia Gases
Ideales.
Calores Especificos Variables.
Entropia
de
referencia
considerando el cero absoluto
a partir de la temperatura de
referencia.
Donde S2 es el valor de S en
T2 y S1 el valor de S en T1

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Procesos Isoentropicos Gases
Ideales.
Calores Especificos Constantes.

Validas para Gases Ideales,

Procesos
Isoentropicos
y
Calores
Especificos
constantes

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Procesos Isoentropicos Gases
Ideales.
Calores Especificos Variables.

Donde S2 es el valor de S al final del

proceso isoentropico

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Procesos Isoentropicos Gases
Ideales.
Calores
Especificos
Variables.
Presion Relativa

Pr es una cantidad adimensional que es

una funcion exclusiva de la temperatura

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Procesos Isoentropicos Gases
Ideales.
Calores
Especificos
Variables.
Volumen Especifico Relativo

Vr es una
temperatura

funcion

exclusiva

de

la

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Principio de Incremento de
Entropia

Balance de Entropia
El cambio de entropia de un sistema
es igual a la transferencia neta de
entropia a traves de la frontera del
sistema y a la entropia generada
dentro del sistema

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Cambio de Entropia de un Sistema
(Ssist)
Cambio de Entropia = Entropia en el edo final Entropia
en el edo inicial
Tobera, Compresores

Ssist

Turbinas, bombas

0
Int. Calor

Para propiedades del sistema

no uniformes

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Mecanismos de Transferencia de
Entropia
(Senta
y
S
sale).
Transferencia
de Calor
Transferencia
de Entropia
por transf.
de calor

Transferencia de Entropia a T variable

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Mecanismos de Transferencia de
Entropia
(Senta
y
S
sale).
Transferencia
de Calor
Transferencia
de Entropia
por transf.
de calor
Una interaccion energetica que es
acompanada por una transferencia de
entropia es una transferencia de calor
y una interaccion energetica que no es
acampanada por una transferencia de
entropia es trabajo.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Mecanismos de Transferencia de
Entropia (Senta y S sale). Flujo
Masico de Entropia por Flujo
Transferencia
masico
Cuando propiedades de
cambian durante el proceso

la

masa

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Generacion de Entropia (Sgen)
Proceso Reversible:
Sgen=0
Ssist
= Scalor
Sistema
Adiabatico:
Q/T = Scalor
=0
Sistema Cerrado: ms = Smasa = 0
Balance de Entropia para cualquier
sistema
que
pasa
por
cualquier
proceso

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Generacion de Entropia (Sgen)
Balance de Entropia en forma de tasa

Balance de Entropia por unidad de

masa

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Sistemas Cerrados
Balance de Entropia para un Sistema
Cerrado
Para
un
Adiabtico

Proceso

Para sistema + alrededores

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Volumen de Control
Balance de Entropia para un Volumen
de Control
La tasa de cambio de entropia
dentro del volumen de control

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Balance de Entropia.
Volumen de Control
Balance de Entropia para un Flujo
Estacionario
Flujo Estacionario un solo flujo

Flujo Estacionario un solo flujo y

adiabatico

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Trabajo Reversible en flujo
Estacionario.
Trabajo
de
Frontera
movil
(cuasiequilibrio).
Reversibe. Sist. Cerrado
Balance de Energia. Dispositivo
Proceso Int. Reversible.

Flujo

Estable.

Se
a
Sustituye
ndo

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Trabajo Reversible en flujo
Estacionario.
Integran

Relaciones
para
el
do
trabajo neto rev en
ke
y
pe
dispo. de flujo estable
despreciables
Para la entrada de trabajo a dispo. Como
bombas y compresores

Fluido de Trab. Incomp. Vol.

espef. Ctte.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Eficiencias Isoentropicas.
Turbinas

Relacion entre la salida de trabajo real

de la turbina y la salida de trabajo que
habria alcanzado si el proceso entre el
edo de entrada y la presion de salida
fuera isoentropica

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Eficiencias Isoentropicas.
Compresores

Relacion entre el trabajo de entrada

requerido para elevar la presion de un
gas a un valor especifico de una manera
isoentropica y el trabajo de entrada
real.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Eficiencias Isoentropicas.
Bombas
Eficiencia Isotermica
Wt = Entrada de trabajo requerida para el
compresor en el caso isotermico reversible.
Wa = Entrada de trabajo requerida para el
compresor en el caso isotermico real.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

SEGUNDA LEY
Eficiencias Isoentropicas.
Toberas

Relacion entre la energia cinetica real

del fluido a la salida de la tobera y el
valor de energia cinetica a la salida de
una tobera isoentropica para el mismo
edo inicial y presion de salida.

Termodinmica para Ingenieros Qumico

TEMA No. 4
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA

GRACIAS POR SU ATENCIO

Termodinmica para Ingenieros Qumico