CINTICA

CINTICA QUMICA
QUMICA
Integrantes
Antay rosales cinrthia
Ochoa silva Josep
Caceres perez Fredy
Chamba morocho Keyla
Leon Uribe Nick
Hinostroza ros Robert
Martel Montaez margarita
1

VELOCIDAD
VELOCIDAD DE
DE UNA
UNA REACCIN
REACCIN
QUMICA
QUMICA..

Cuando se produce una reaccin qumica, las

concentraciones de cada reactivo y producto va
variando con el tiempo, hasta que se produce el
equilibrio qumico, en el cual las concentraciones de
todas las sustancias permanecen constantes.
Es la derivada de la concentracin de un reactivo o
producto con respecto al tiempo tomada siempre
como valor positivo.
Es decir el cociente de la variacin de la concentracin de algn reactivo o producto por unidad de
tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a 0.
2

La velocidad de una reaccin es una magnitud positiva que expresa el

cambio de la concentracin de un reactivo o un producto con el tiempo
Algunas reacciones son casi instantneas, como la explosin del TNT; otras son
muy lentas, como la transformacin de diamante en grafito

Ejemplo

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

La velocidad de la reaccin puede expresarse en trmino del aumento de la

concentracin de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HI t HI t
2

t 2 t1

HI

Tambin puede expresarse como la disminucin de la concentracin de los

reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :

I2 t I2 t
2

t 2 t1

I 2

t
3

Problema: En la reaccin 2 CO2 2 CO + O2 se han formado 0,3

moles de O2 en10 segundos. Calcula la velocidad de reaccin en ese intervalo
de tiempo, referida al reactivo y a los productos
Solucin: De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, se formarn 0,6
moles de CO mientras que desaparecern 0,6 moles de CO2
Velocidad de desaparicin
de CO2 en el intervalo de 10 s:

Velocidad de aparicin
de CO en el intervalo de 10 s:

Velocidad de aparicin
de O2 en el intervalo de 10 s:

CO 2
0,6
v

0,06molL1s 1
t
10
CO 0,6
v

0,06molL1s 1
t
10

O 2 0,3
v

0,03molL1s 1
t
10
4

Ejemplo: Expresar la velocidad de la siguiente

reaccin qumica en funcin de la concentracin
de cada una de las especies implicadas en la
reaccin:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g)

d[NH3]
d[O2]
d[N2] d[H2O]
v = = = =
4 dt
3 dt
2 dt
6 dt

ORDEN
ORDEN DE
DE UNA
UNA
REACCIN.
REACCIN.

Cuando todos los reactivos se hallan formando una misma fase fsica
(reacciones homogneas), la velocidad es proporcional a las concentraciones
de los reactivos elevada cada una de ellas a una determinada potencia. Sea la
reaccin:
a A + b B productos
La velocidad de reaccin se expresa como:

v = K [A]m [B]n

K = constante de velocidad o velocidad especfica

Esta ecuacin se denomina ecuacin de la velocidad o ley de la velocidad
de la reaccin y debe determinarse experimentalmente
El valor del exponente al que est elevada la concentracin de un reactivo
en la ecuacin de velocidad se denomina orden de la reaccin con respecto
a dicho reactivo. La suma de todos los exponentes se llama orden total o
simplemente orden de la reaccin
6

 En la expresin: v = k [An [Bm se

denomina orden de reaccin ...
...al valor suma de los exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada
uno de los exponentes. Es decir, la reaccin
anterior es de orden n con respecto a A y
de orden m con respecto a B.

Determinacin de la ecuacin de velocidad

Consiste en medir la velocidad inicial

manteniendo las concentraciones de todos
los reactivos constantes excepto la de uno y
ver cmo afecta la variacin de ste al valor
de la velocidad.
Si por ejemplo, al doblar la concentracin
de un reactivo la velocidad se multiplica por
cuatro, podemos deducir que el orden
parcial respecto a ese reactivo es 2.
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Molecularidad

La reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) es una reaccin elemental (que sucede en una
sola etapa) y para que suceda es necesario el choque de dos molculas (una de H 2 y otra
de I2). Se dice que es una reaccin bimolecular

Se llama molecularidad al nmero de molculas de reactivos que colisionan

simultneamente para formar el complejo activado en una reaccin elemental.
Se trata de un nmero entero y positivo.
As hablamos de reacciones unimoleculares, bimoleculares, trimoleculares, etc

Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el orden de reaccin.

Sin embargo, existen casos en los que no coinciden, como las reacciones de hidrlisis en
los que interviene una molcula de agua ya que al ser [H 2O] prcticamente constante la
velocidad es independiente de sta.
Es raro que una reaccin intervengan ms de tres molculas pues es muy poco probable
que chocan entre s simultneamente con la energa y orientacin adecuadas.
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MECANISMOS DE REACCIN

En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

vista anteriormente, v = k [H2 [I2

Sin embargo, la mayora de las reacciones suceden en etapas.

El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo de la reaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen
como intermedios de reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que reaccionen en la etapa
ms lenta.

La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3

2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2

En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego v = k [NO22

La reaccin global es la suma de las dos.

NO3 es un intermedio de reaccin.
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FACTORES
FACTORES QUE
QUE AFECTAN
AFECTAN A
A LA
LA VELOCIDAD
VELOCIDAD DE
DE
UNA
UNA REACCIN
REACCIN ..
VELOCIDAD DE REACCIN

Concentracin
de los reactivos

Presencia de
catalizadores

Temperatura
del sistema

Facilidad de los
reactivos para
entrar en contacto
Naturaleza de
los reactivos

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Naturaleza de los reactivos:

La velocidad de reaccin vara mucho segn la naturaleza de los reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reaccin con el oxgeno y el agua atmosfricos. El hierro tambin reacciona
con el oxgeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma
ms lenta

Oxidacin del sodio

Oxidacin del hierro

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Concentracin de los reactivos

La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la concentracin de los
reactivos. Al aumentar el nmero de molculas confinadas ser mayor la
frecuencia con que stas colisionan entre s.

Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire (que
contiene 20% de oxgeno) pero se inflama inmediatamente con oxgeno puro,
que contiene mayor concentracin de molculas
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Facilidad de los reactivos para entrar en contacto

Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en disolucin lquida,

las

molculas de los reactivos colisionan con mucha facilidad.

Cuando un de los reactivos es slido, y se reduce el tamao de las partculas,

reducindolo a un polvo fino, aumenta el rea de contacto con los otros reactivos,
lo que se traduce en un aumento de la velocidad de la reaccin
Por ejemplo, al dividir un cubo de 1 cm de arista en 106 cubos de 0,01 cm
de arista, el rea se multiplica por 100

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Temperatura del sistema

La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la temperatura. Un
aumento de 10 C hace que se duplique la velocidad de la reaccin.
Cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la energa cinticas de las
molculas, lo que supone un aumento del nmero de colisiones moleculares
y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la reaccin.
La temperatura de los insectos

sigue las oscilaciones del ambiente.

Por ello, la actividad de una abeja es
inferior en invierno, porque las
reacciones bioqumicas de su
organismo son ms lentas.
El carbn y la gasolina no arden

a temperatura ambiente, pero cuando

se calientan se produce una rpida
combustin.
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Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los reactivos, aumentan la
velocidad de la reaccin.
Por ejemplo, la reaccin entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a
temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reaccin es bastante rpida.
Al final de la reaccin, los catalizadores aparecen ntegros, aunque a veces,
en distinto estado de agregacin.
La naturaleza del catalizador puede determinar los productos de la reaccin.
Ejemplo: cuando se utiliza nquel como catalizador, la reaccin entre
el CO y el H2 produce metano

CO(g ) 3H 2 (g ) Ni CH 4 (g ) H 2O(g )

Si se utiliza xido de cinc, se forma metanol

CO(g) 2H 2 (g )

ZnO

CH 3OH(g)

16

LA
LA TEORA
TEORA DE
DE
COLISIONES.
COLISIONES.
Para que una reaccin pueda tener lugar, las molculas de las sustancias
reaccionantes deben chocar entre s. Cualquier factor que aumente la frecuencia con
que ocurren tales colisiones deber aumentar la velocidad de reaccin.Por tanto, es
de esperar que se cumpla el siguiente postulado:
La velocidad de una reaccin es proporcional al nmero de colisiones
producidas por unidad de tiempo, entre las molculas de los reactivos.
(teora de colisiones)
No toda colisin entre las molculas reaccionantes da lugar a la formacin de
productos.Si fuera as, las reacciones en fase lquida o gaseosa seran todas
rapidsimas, casi instantneas, ya que en tales medios el nmero de colisiones por
segundo es extraordinariamente grande
Para que un choque resulte efectivo y d lugar a una reaccin se requiere que las
molculas implicadas cumplan las siguientes condiciones:

Deben tener una orientacin adecuada

Deben poseer energa suficiente
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Efecto
Efecto de
de la
la orientacin
orientacin oo efecto
efecto estrico.
estrico.
Durante una colisin es muy importante la orientacin molecular para la formacin de
productos: es necesario que las molculas de los reactivos choquen con una
orientacin determinada

Por ejemplo, un tomo de cloro tras chocar con una molcula de ClNO2 da
lugar a una molcula de NO2 y otra de Cl2 slo si la orientacin relativa es
adecuada

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El nmero de molculas de productos es proporcional al nmero de choques entre las

molculas de los reactivos.
De stos, no todos son efectivos
Bien porque no tienen la energa necesaria para constituir el complejo activado.
Bien porque no tienen la orientacin adecuada.
La energa de activacin es la necesaria para formar el complejo activado, a partir del
cual la reaccin transcurre de forma natural.

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ENERGA
ENERGA DE
DE
ACTIVACIN
ACTIVACIN

Cuando tiene lugar una reaccin qumica, inicialmente crece la energa, al producirse
la ruptura de los enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un mximo.
El estado intermedio del sistema, al que corresponde la energa mxima, se
denomina estado de transicin o complejo activado. La energa necesaria para
pasar desde los reactivos al estado de transicin se llama energa de activacin Ea

Los reactivos deben superar

la barrera de energa de
activacin para poder
convertirse e productos,
incluso si la reaccin
fuese exotrmica
El pico de la barrera
corresponde al complejo
activado, una especie
transitoria de vida muy corta
que acaba dando lugar a los
productos

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Perfil de una reaccin

Entalpa

Complejo activado

Complejo activado

Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos

Entalpa de reaccin
(H)

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Normalmente, la energa cintica de las molculas reaccionantes suministra la energa de

activacin . Slo los choques entre molculas de energa cintica igual o superior a la
energa de activacin Ea son eficaces

La velocidad de una reaccin aumenta al diminuir su Ea

La constante de velocidad K, est relacionada

con la Ea mediante la ecuacin de Arrhenius

K Ae

Ea

RT

La constante de proporcionalidad A, es una caracterstica de la reaccin; R es la

constante de los gases ideales y T es la temperatura absoluta
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Problema:
La figura siguiente muestra el
diagrama
de energa potencial para el sistema
reaccionante:
A + B C + D
A) Cunto vale la energa de
activacin
para esta reaccin?
B) Se tata de una reaccin
endotrmica
o exotrmica?
Solucin: A) La energa de activacin es la diferencia entre la energa del estado
de transicin (mximo de la barrera) y la energa de los reactivos:
Ea = 100 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 80 kJ/mol
B) Los productos tienen ms energa que los reactivos, por lo que en el
transcurso de la reaccin se absorbe energa la reaccin es endotrmica
H = Hproductos - Hreactivos = 80 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 60 kJ/mol
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Problema:
La energa de activacin de la reaccin A + B Productos es de 108
kJ/mol.Sabiendo que la constante de velocidad de dicha reaccin vale k = 6,2
10-5 s -1 a 35 C, calcula cunto valdr dicha constante cuando la temperatura sea
de 50 C Dato: R = 8,31 J/mol K

Solucin:
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:

K Ae

E a / RT

Despejando A y sustituyendo los valores dados tenemos:

108103 ( J mol1 )

A Ke

E a / RT

6,2 10 (s ) e

8,31( J mol1K 1 )308( K )

1,31 1014 s 1

El valor de A es constante y no depende de la temperatura. Por tanto, a 50 C, la

constante de velocidad, k, valdr:
108103 ( J mol1 )

K Ae

E a / RT

1,31 10 (s ) e
14

8,31( J mol1K 1 )323( K )

4,39 10 4 s 1
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Catlisis.
Se reserva el trmino catalizador a las sustancias que aceleran la velocidad de reaccin;
si la sustancia disminuye la velocidad de reaccin se denomina inhibidor o catalizador
negativo. La accin del catalizador se llama catlisis

El catalizador no aparece en la ecuacin neta de la reaccin, ya que se

regenera en el transcurso de la misma

Los catalizadores aumentan la velocidad de reaccin debido a que disminuyen la

energa de activacin. El catalizador cambia el mecanismo de la reaccin:
proporciona un camino de reaccin alternativo, cuya Ea sea menor

Los valores de Hr, Sr y

Gr no se ven afectados por la
presencia del catalizador

La presencia del catalizador

no afecta en nada al calor de
reaccin ni a la espontaneidad
del proceso
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Catalizadores
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se
modifican pues se recuperan al final y no aparece en la
ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto E a.
No modifican las constantes de los equilibrios.
Pueden ser:
Positivos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Negativos: hacen que v pues consiguen que Ea.

Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:

Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.

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TIPOS
TIPOS DE
DE CATLISIS
CATLISIS
Catlisis homognea: el catalizador se encuentra en la misma fase que los reactivos.
Ejemplo: fabricacin de H2SO4 por el mtodo de las cmaras de plomo:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) se cataliza con una mezcla gaseosa de
NO2 + NO
Catlisis heterognea: el catalizador se encuentra en una fase diferente de la
de los reactivos. Su mecanismo se basa en la adsorcin de las molculas
reaccionantes (gases) en la superficie del catalizador (slido), sobre la que ocurre
la reaccin.
Ejemplo: O2 + 2H2 2 H2O sobre platino

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Catlisis enzimtica: las sustancias que catalizan las reacciones bioqumicas se

llaman enzimas (proteinas de elevada masa molecular)
Ejemplo: las reacciones que tienen lugar en el cuerpo humano pueden realizarse
a la temperatura del organismo (37C) gracias a la accin de las enzimas
El reactivo o sustrato encaja perfectamente en un punto especfico de la superficie
de la enzima, mantenindose en esta posicin por fuerzas intermoleculares
Despus de esta adsorcin, la configuracin de la enzima puede variar,
debilitndose el enlace clave del sustrato y aumentando la velocidad de reaccin

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