Agua y pH

QCB Dulce Aurora Rice

Agua y pH
Por qu el agua es tan vital para la vida?

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El agua es el componente qumico
predominante de los organismos vivos.
La molcula de agua est formada por dos
tomos de hidrgeno y uno de oxgeno.
El agua tiene una geometra tetrdrica.

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En el centro del tetraedro se encuentra el
tomo de oxgeno.
Dos de las esquinas estn ocupadas por
tomos de hidrgeno, cada uno de los cuales
est unido al tomo de oxgeno por un
enlace covalente sencillo.
Las otras dos esquinas estn ocupadas por
los pares de electrones sin compartir del
oxgeno.

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El oxgeno es ms electronegativo que el
hidrgeno.
Electronegativo significa que tienen una
capacidad mayor para atraer electrones
cuando est unido al hidrgeno.
Como consecuencia, el tomo de oxgeno
ms grande lleva una carga negativa parcial
y cada uno de los dos tomos de hidrgeno
llevan una carga positiva parcial.

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La distribucin electrnica de los enlaces
oxgeno-hidrgeno se desplaza hacia el
oxgeno y, por lo tanto, el enlace es polar.

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Si las molculas de agua fueran lineales, las
polaridades de los enlaces se equilibraran y
el agua sera apolar.
Sin embargo, las molculas de agua estn
dobladas con un ngulo de enlace de 104.50.
De forma diferente, el dioxido de carbono
O=C=O, que tambin posee enlaces
covalentes, es apolar debido a que la
molcula es lineal.

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Las molculas como el agua, en las que la
carga est separada, se denominan dipolos.
Cuando los dipolos moleculares se
encuentran en un campo elctrico, se
orientan a s mismos en direccin opuesta a
la del campo.

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Dada la gran diferencia de
electronegatividad del hidrgeno y el
oxgeno, los hidrgenos con deficiencia de
electrones de una molcula de agua son
atrados hacia el par de electrones sin
compartir de otra molcula de agua.

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Esta interaccin se denomina enlaces de
hidrgeno o puentes de hidrgeno.
Tiene carcter electroesttico (inico) y
covalente.

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El agua, un fuerte dipolo, tiene una
constante dielctrica alta.
La fuerza de la interaccin F entre partculas
que tienen carga opuesta es inversamente
proporcional a la constante dielctrica del
medio circundante.

Agua 78.5
Metanol 32.6
Etanol
24
H2S 9.3
C6H6 2.2
CCl4 2.2
CH4 1.00006
Aire 5.4
Mica poliestireno 2.5

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El agua disminuye mucho la fuerza de
atraccin entre especies cargadas y polares
en comparacin con ambientes libres de
agua que tienen constantes dielctricas ms
bajas.
Su fuerte dipolo y constante dielctrica alta
permiten al agua disolver grandes
cantidades de compuestos cargados, como
sales.

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Los hidrgenos unidos a nitrgeno, azufre y
flor se comportan de la misma manera.

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A diferencia de los enlaces covalente ms fuertes,
las interacciones no covalentes individuales son
relativamente dbiles, y por los tanto se rompen
con facilidad.
No obstante, desempean una funcin vital ya
que determinan las propiedades qumicas y fsicas
del agua, y la estructura y funcin de las
biomolculas debido al efecto acumulativo de
muchas interacciones dbiles puede ser
considerable.

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Un gran nmero de interacciones no
covalentes estabilizan las macromolculas y
las estructuras supramoleculares, mientras
que la capacidad de estos enlaces para
formarse y romperse rpidamente dota a las
biomolculas de la flexibilidad requerida
para que se reproduzca el flujo rpido de
informacin que tiene lugar en los procesos
vivos dinmicos.

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En los seres vivos, las interacciones no
covalentes ms importantes son:
1. Las interacciones inicas
2. El en lace de hidrgeno
3. Las fuerzas de van der Waals
4. Interacciones hidrfobas

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Las interacciones inicas se producen entre
tomos o grupos cargados
Los iones de carga opuesta como Na+ y Cl- se
atraen.
De forma diferente, los iones con cargas
similares, como Na+ y K+ se repelen.

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En las protenas determinadas cadenas
laterales de los aminocidos contienen
grupos ionizables.
La cadena lateral del aminocido cido
glutmico a pH fisiolgico se ioniza de la
siguiente forma:
-CH2CH2COOH -------------- -CH2CH2COO La cadena lateral del aminocido lisina a pH
fisiolgico se ioniza de la forma:
-CH2CH2CH2CH2NH2 -----------

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La atraccin de las cadenas laterales de los
aminocidos cargados positivamente y
negativamente forman puentes salinos.
-COO- +H3N Las fuerzas de repulsin creadas cuando las
especies cargadas de forma semejante se
aproximan son una caracterstica importante
de muchos procesos biolgicos.

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1. Plegamiento de protenas
2. Catlisis enzimtica
3. Reconocimiento molecular

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Raramente se forman puentes salinos
estables entre las biomolculas en presencia
de agua debido a que se prefiere la
hidratacin de los iones y disminuye de
forma significativa la atraccin entre las
biomolculas.
La mayoria de los puentes salinos de las
biomolculas se produce en depresiones
relativamente exentas de agua o en las
superficies de la biomolculas donde al agua
est excluida.

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Los enlaces covalentes entre el hidrgeno h el
oxgeno, el nitrgeno o el azufre son
suficientemente polares.
El ncleo de hidrgeno es atrado dbilmente
hacia el par de electrones solitario de un oxgeno,
nitrgeno o azufre de una molcula vecina.
En la molcula de agua, cada par de electrones
sin compartir del oxgeno puede formar un enlace
de hidrgeno con molculas de agua cercanas.

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Los enlaces intermoleculares resultantes actan como
un puente entre las molculas de agua.
Cada enlace de hidrgeno no es especialmente fuerte
(20 KJ/mol), cuando se compara con los enlaces
covalentes (393 KJ/mol N-H) (460KJ/mol O-H).
Pero cuando pueden formarse un gran nmero de
enlaces de hidrgeno intermoleculares como en los
estados lquido y slido del gua, las molculas
implicadas se convierten en agregados
tridimensionales grandes y dinmicos.

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En el agua las cantidades sustanciales de
energa que se requieren para romper estos
agregados explican los valores elevados de
sus puntos de ebullicin, y fusin, calor de
vaporizacin y capacidad calorfica.
Propiedades del agua como la tensin
superficial y l viscosidad se deben tambin
en gran medida a su capacidad para formar
un gran nmero de puentes de hidrgeno.

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Las fuerzas de van der Waals son
interacciones electroestticas transitorias
dbiles.
Se producen entre dipolos permanentes y/o
inducidos.
Pueden ser de atraccin o de repulsin,
dependiendo de la distancia entre los
tomos o los grupos implicados.

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La atraccin es mayor a una distancia
denominada radio de van der Waals.
Si se acercan ms las molculas se produce
una fuerza de repulsin.
La magnitud de las fuerzas de van der Waals
depende de la facilidad de polarizacin del
tomo.
Los tomos electronegativos con pares de
electrones sin compartir se polarizan
fcilmente.

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Existen tres tipos de fuerzas de van der
Waals:
1. Interacciones dipolo-dipolo
2. Interacciones dipolo-dipolo inducido
3. Interacciones dipolo inducido-dipolo
inducido

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Interacciones dipolo-dipolo: estas fuerzas se
producen entre molculas que contienen
tomos electronegativos, hacen que las
molculas se orienten a si mismas, de forma
que el extremo positivo de una molcula se
dirige hacia el extremo negativo de otra.
Los puentes de hidrgeno son un tipo fuerte
de interaccin dipolo-dipolo.

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Interacciones dipolo-dipolo inducido: un
dipolo permanente induce un dipolo
transitorio en una molcula cercana al
distorsionar su distribucin electrnica.

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Interacciones dipolo inducido-dipolo
inducido: el movimiento de los electrones en
las molculas apolares cercanas da lugar a
un desequilibrio de carga transitorio en las
molculas adyacentes.
Un dipolo transitorio en una molcula
polariza los electrones de una molcula
vecina.
Esta interaccin atractiva se denomina
fuerzas de dispersin de London, es
extremadamente dbil.

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Un ejemplo de este tipo de interaccin es el
apilamiento de los anillos de las bases en
una molcula de DNA .
Aunque individualmente dbiles, estas
interacciones que se extienden por toda la
longitud de la molcula de DNA proporcionan
una estabilidad significativa.

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Quiz la propiedad ms singular del agua
sea que es un lquido a la temperatura
ambiente.
Si se compara con molculas relacionadas
de peso molecular semejante, queda claro
que los puntos de fusin y ebullicin del
agua son excepcionalmente elevados.

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Si el agua siguiera el patrn de compuestos
como el sulfuro de hidrgeno (H2S), debera
fundir a -1000C y hervir a -910C.
En estas condiciones la mayora del agua de
la tierra sera vapor.
El agua realmente funde a 00C y se evapora
a 1000C.
El agua es lquido en el mayor parte del
intervalo de temperaturas que hay en la
tierra.

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El puente de hidrgeno es el responsable de
este comportamiento.
Debido a su estructura molecular cada
molcula de agua puede formar enlaces de
hidrgeno con otras cuatro molculas de
agua.
El nmero mximo de enlaces de hidrgeno
se forma cuando el agua se congela.

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Cuando se calienta el hielo hasta su punto de
fusin, se rompen aproximadamente el 15% de
los puentes de hidrgeno.
El agua lquida est formada por agrupaciones de
molculas cuyos puentes de hidrgeno se estn
rompiendo y formando continuamente.
Al aumentar la temperatura, el movimiento y las
vibraciones de las molculas de agua se aceleran
y se rompen otros puentes de hidrgeno.

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Cuando se alcanza el punto de ebullicin de las
molculas de agua se liberan una de otra y se
vaporizan.
La energa requerida para aumentar la temperatura
del agua es sustancialmente mayor que la esperada.
Adems de la energa absorbida al aumentar la
agitacin molecular, una cantidad significativa de
energa se disipa por la rpida vibracin de los
hidrgenos compartidos hacia atrs y hacia delante
entre los tomos de oxgeno.

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Una consecuencia del calor de vaporizacin y
de la capacidad calorfica elevados del agua
es que sta acta como un modulador eficaz
de la temperatura climtica.
El agua puede absorber y almacenar el calor
solar y liberarlo lentamente.
En reas excepcionalmente secas, como en el
Sahara los cambios diarios de temperatura
pueden ser de hasta 380C.

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No es sorprendente que el agua desempee un
papel importante en la regulacin trmica de los
seres vivos.
La elevada capacidad calorfica del agua, acoplada
con el elevado contenido de agua que se
encuentra en la mayora de los organismos, ayuda
a mantener la temperatura interna del organismo.
La evaporacin del agua se utiliza como un
mecanismo de enfriamiento, dado que permite
prdidas elevadas de calor.

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Un ser humano adulto puede eliminar hasta
1200 gramos de agua diariamente en el aire
expirado, el sudor y la orina.
La prdida de calor asociada puede
representar aproximadamente el 20% del
calor total generado por los procesos
metablicos.

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Propiedades disolventes del agua
El agua es el disolvente biolgico ideal.
Disuelve con facilidad una gran diversidad
de constituyentes de los seres vivos:
1. Na+, K+, Cl2. Azcares
3. Aminocidos

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Su incapacidad para disolver otras
sustancias, como lpidos y determinados
aminocidos, hace posible:
1. Estructuras supramoleculares como las
membranas
2. Numerosos procesos bioqumicos como el
plegamiento de las protenas

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Molculas hidrfilas
La estructura dipolar del agua permite
disolver sustancias inicas y polares.
Las sales como NaCl estn unidas mediante
fuerza inicas.
Dado que las molculas de agua son polares,
son atradas hacia los iones cargados.

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Al hidratarse los iones, se reduce la fuerza
de atraccin entre ellos y las especies
cargadas se disuelven en el agua.
La constante dielctrica seala la capacidad
de un disolvente para reducir las fuerzas de
atraccin entre los iones.

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El agua suele denominarse disolvente
universal debido a la gran variedad de
sustancias inicas y polares que puede
disolver, adems posee una constante
dieltrica elevada.

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Las biomolculas se reconocen y se unen
unas con otras a travs de fuerzas
intermoleculares como enlaces inicos e
interacciones electrostticas, para lograr
stos enlaces no covalentes se debe excluir
al agua de las superficies interaccionantes.
Ejemplo en la catlisis enzimtica.

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Tambin se disuelven en el agua las
molculas orgnicas con grupos ionizables y
muchas molculas orgnicas neutras con
grupos funcionales polares.
Esto se debe a que pueden formarse
puentes de hidrgeno con el agua.
Grupo carbonilo de aldehidos y cetonas.
Grupo hidroxilo de alcoholes.

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Molculas hidrfobas
Cuando se mezclan con agua, se excluyen
de la red de solvatacin del agua pequeas
cantidades de sustancias apolares, se juntan
en gotitas.
Las molculas hidrfobas son insolubles en
agua.
Su asociacin en gotitas es consecuencia de
las propiedades disolventes del agua.

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Cuando las molculas apolares entran en un
ambiente acuoso, las molculas de agua
unidas por enlaces de hidrgeno intentan
formar una estructura en forma de caja
alrededor de ellas.

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Las interacciones hidrfobas tienen un
efecto profundo sobre la clula, son
principalmente responsables de la estructura
de las membranas y de la estabilidad de las
protenas.

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Molculas anfipticas
Las molculas antipticas poseen grupos
polares y apolares.
Un cido graso ionizado tiene un grupo
carboxilato hidroflo y grupos
hidrocarbonados hidrfobos.

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Cuando se mezclan con el agua, las
molculas anfipticas forman estructuras
denominadas micelas.

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La tendencia de las biomolculas anfipticas
a reagruparse espontneamente en el agua
es una caracterstica importante de
numerosos componentes celulares.
Grupo de molculas de fosfolpidos
formadoras de bicapas es la caracterstica
estructural bsica de las membranas
biolgicas.

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Presin osmtica
smosis es el proceso espontneo por el
cual as molculas del disolvente pasa a
travs de una membrana semipermeable
desde una disolucin de menor
concentracin de soluto a una disolucin de
mayor concentracin de soluto.

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Cunto mayor es la concentracin de agua
en una disolucin, ms rpido es el
movimiento a travs de la membrana.
La presin osmtica es la presin que se
requiere par detener el flujo neto de agua a
travs de la membrana.
La presin osmtica depende de la
concentracin de soluto.

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Las clulas contienen concentraciones
bastante elevadas de solutos, es decir,
molculas orgnicas pequeas y sales
inicas, as como concentraciones menores
de macromolculas.
Las clulas pueden ganar o perder agua
debido a la concentracin de soluto de su
alrededor.

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Debido a su concentracin celular
relativamente baja, las macromolculas
tienen un efecto directo pequeo sobre la
osmolaridad celular.
Pero las macromolclulas como las protenas
que contienen un gran nmero de grupos
ionizables atraen iones de carga opuesta y
esto si tiene un efecto sobre la osmolaridad
intracelular.

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Los grupos ionizables de las protenas no
pueden penetrar en las membranas
celulares.
La consecuencia de esto es que, en el
equilibrio las distribuciones inicas no son
iguales en los dos lados de la membrana
celular.
Las concentraciones intracelulares de iones
inorgnicos son mayores que fuera de la
clula.

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La existencia de esta asimetra da lugar al
establecimiento de un gradiente elctrico
denominado potencial de membrana, que
proporciona los medios para la conduccin
elctrica, el transporte activo e incluso el
transporte pasivo.
Esto es un fenmeno denominado efecto Donnan,
asi que hay una tendencia constante a que la
clula se hinche, producida por la entrada de agua
como consecuencia de la presin osmtica.

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Por lo tanto las clulas deben regular
constantemente su osmolaridad.
Por ejemplo muchas clulas animales y
bacterianas expulsan determinados iones
inorgnicos como el Na+
Este proceso que requiere un proporcin
sustancial de energa celular, controla el
volumen celular.

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