Introducci

n a la
Reologa
Ing. Diego
Novoade
Agosto
2013

Contenido
Qu es reologa y porqu es
importante: viscosidad y mdulo,
viscoelasticidad
Qu es un remetro y cmo
trabaja
Pruebas de flujo
Pruebas de oscilacin
Aplicaciones

Qu es Reologa
Reologa es la ciencia que estudia
la deformacin y el flujo de la
materia bajo condiciones
controladas (remetros).
El flujo es un tipo de deformacin
La deformacin es un tipo de flujo

La Reologa Permite Identificar

Fluidez, procesabilidad y desempeo de
producto
Estructura y estabilidad
Viscosidad, punto de gel y curado
Nivelacin, sedimentacin y vida de
anaquel
Peso molecular

Qu respuestas nos da la reologa

Porqu no fluye, no bombea, no se

esparce
Porqu no se adhiere o no cura
Porqu gelifica tan rpidamente
Porqu sedimenta rpidamente
Es demasiado frgil

Definiciones
Viscosidad: resistencia
al flujo
Mdulo: resistencia a la
deformacin

Reologa: flujo y deformacin bajo condiciones

controladas
dx

xo
F = Fuerza

yo

V = Velocidad

x
A = area
Shear Stress: = F/A
Strain:

= dx/yo

Mdulo:

G = /

Viscosidad: = /

Shear Rate: = d/dt = V/yo

Definicin de Viscoelasticidad
Rango de comportamiento
Slido Ideal mayora de materiales Lquido Ideal
Acero
Elstico Puro

Agua

Viscoelstico

Rgido
Retiene Forma
Almacena Energa
DEFORMACIN
Mdulo de Almacenamiento

Viscoso Puro
Fluido
Pierde Forma
Disipa Energa
FLUJO
Mdulo de Perdida

Viscoelasticidad:
Tiene propiedades viscosas y elsticas

Variables que afectan el mdulo y la viscosidad

Velocidad de corte
Tiempo
Temperatura
Presin
Otros (UV, ER, MR, )

Remetro
Instrumento que permite someter
al material a diferentes tipos de
deformaciones (strain) controladas
velocidades flujo (shear rate) y
medir los esfuerzos (shear stress)
viceversa.
Las mediciones se realizan para
simular condiciones de
procesamiento en la industria o
condiciones de uso por parte de los
consumidores en el mundo real.

Partes del Remetro

Componentes
electrnicos separados

Cabezal con display a

color para visualizar
informacin en tiempo
real
Geometras Smart
Swap
Sistema de
temperatura Smart
Swap

Panel de control tctil

Carcasa en una nica pieza

de aluminio de mayor
resistencia

Remetro: Cabezal

Control activo de Temperatura (ATC)

Decodificador ptico
FRT Transductor de
Fuerza Normal
Cojinetes Magnticos
Cojinetes de aire radiales
Motor Transductor
Cojinetes de aire radiales
Sensor de Posicin
Verdadera (TPS)
Geometras Smart Swap

Comparacin Remetro / Viscosmetro

Remetro:
Se obtiene una curva
Flujo y Oscilacin (Corte
bidireccional)
Medidas directas de todos
los parmetros
Control de temperatura
Gap de alta resolucin
(velocidad de cizallamiento
precisa)
Amplio rango de
velocidades puede simular
un proceso (mayor a 10
valores de magnitud)

Viscosmetro:
Se obtienen puntos
Solo flujo (corte
unidireccional)
No produce
medidas absolutas
Baja precisin de la
temperatura
Gap no definido
Rango de velocidad
limitado

Sistemas de Medicin - Geometras

Concentric
Cylinders

Very Low to
Medium
Viscosity

Lquido

Cone and
Plate

Very Low to
High
Viscosity

Parallel
Plates

Low Viscosity
to soft
Solids

Semi

Rectangular
Torsion

Soft to Rigid
Solids

Slido

Sistemas de Temperatura Peltier

Cilindros
Concntricos

Plato y cono

Geometras

Cilindros Concntricos

Platos y Conos

Sistemas de Purga y Aislamiento

Cubierta para
Purga

Cubierta para
Aislamiento

Pruebas de Flujo
Medicin de la viscosidad en funcin
del esfuerzo de corte, la velocidad
de corte, el tiempo y la temperatura
Tipos de fluidos
Curva de flujo,
Viscosidad
Tixotropa
Umbral de fluencia

Tipos de Fluidos

Shear Stress,

Bingham (Newtonian w/yield

stress)

Bingham Plastic
(shear-thinning w/yield stress)
Shear Thinning
(Pseudoplastic)
Newtonian
Shear Thickening
(Dilatent)

Shear Rate,

Modelos Reolgicos

Newtoniano

Pseudoplstico

= n

(n<1)

Dilatante

= n

Bingham

= y +

Casson
Herschel-Bulkley

(n>1)

= y +

= y + n

Diagramas Caractersticos para Fluidos Newtonianos

, Pa

Pa.s

Ideal Yield Stress

(Bingham Yield)

s or Pa

Fluidos No-Newtonianos, Independientes del Tiempo

Shear-Thinning (Adelgazantes)
Descenso en la viscosidad a medida que
aumenta la velocidad de corte. Tambin
llamados Pseudoplsticos.
Shear-Thickening (Espesantes)
Incremento en la viscosidad a medida que
aumenta la velocidad de corte. Tambin
llamados Dilatantes

Porqu Ocurre el Fenmeno Shear Thinning

Reposo

Cizallamiento
~1
s

Las partculas se alinean

en direccin al flujo

Las cadenas de
polmeros se
alargan

Los
agregados se
rompen

Diagramas Caractersticos para Fluidos Tipo Shear Thinning

Pa.s

105
103
101

105

10

103

Pa.s

10-1
10-6 10-4 10-2 100 102

101
10-1
10-1

10-0

10-1

, Pa

102

103

Comparacin entre Fluidos Newtonianos y un Tipo

Shear Thinning

viscosity (Pa.s)

10000

N450,000

1000
100.0
10.00

Xanthan/Gellan
Fructose Soln.

1.000
0.1000

S3

0.01000
1.000E-3
1.000E-6

1.000E-4

0.01000

1.000

shear rate (1/s)

10.00

100.0

1000

Ejemplo: Desodorante Antitranspirante

La viscosidad
debe ser
balanceada
para proveer la
viscosidad
correcta a la
velocidad de
corte
proporcionada.

viscosity

Roll-ons: Reologa y uso final

storage

application

shear rate

Log Pa.s

Diagramas Caractersticos para Fluidos Tipo Shear Thickening

Log s

Fluidos No-Newtonianos, Dependientes del Tiempo

Tixotrpicos
Descenso en la viscosidad aparente con el tiempo
a una velocidad o esfuerzo constantes, seguido
de una recuperacin gradual cuando el esfuerzo o
la velocidad son retirados.
Reopecticos
Incremento en la viscosidad aparente con el
tiempo a una velocidad o esfuerzo constantes,
seguido de una recuperacin gradual cuando el
esfuerzo o la velocidad son retirados. Tambin
llamado Anti-tixotropico.

Viscosidad

Fluidos No-Newtonianos, Dependientes del Tiempo

Reopectico
Shear Rate = Constante
Tixotrpico

tiempo

Viscosidad Curva de flujo, No Newtonianos

log

Viscosidad es una curva no un punto!

1) Sedimentacin
2) Nivelacin
3) Drenaje a gravedad
4) Masticado y tragado
5) Recubrimiento por inmersin
6) Mezclado y agitacin
7) Flujo en tuberas
8) Atomizacin y cepillado
9) Friccin
10) Molienda en base lquida
11) Recubrimiento a alta velocidad

Viscosidad = viscosidad aparente

4
5
6

1
1.00E-5

1.00E-4

2
1.00E-3

0.0100

0.100

7
1.00

10.00

9
11

10
100.00

Shear Rate (1/s)

1000.00

1.00E4

1.00E5

1.00E6

Rangos de Shear Rate para Varias

Aplicaciones
Situation

Shear Rate

Examples

Powders Sedimentation in liquids

10-6 to 10-3

Medicines, Paints, Salad dressing

Leveling due to surface tension

10-2 to 10-1

Paints, Printing inks

Draining off surfaces under gravity

10-1 to 101

Toilet bleaches, paints, coatings

Extruders

100 to 102

Polymers, foods

Chewing and Swallowing

101 to 102

Foods

Dip coating

101 to 102

Confectionery, paints

Mixing and stirring

101 to 103

Liquids manufacturing

Pipe Flow

100 to 103

Pumping liquids, blood flow

Brushing

103 to 104

Painting

Rubbing

104 to 105

Skin creams, lotions

High-speed coating

104 to 106

Paper manufacture

Spraying

105 to 106

Atomization, spray drying

Lubrication

103 to 107

Bearings, engines

Curvas de Viscosidad para Varios Fluidos

Estructurados
4

10

Almidn
Aceite de man
0.05% solucin poliacrilamida
Jarabe
Manteca de cacao
Gel para ducha
Co-polimero a 240 C

Viscosity [Pa s]

10

10

10

10

-1

10

-2

10
1E-3

0.01

0.1

10

100

Shear rate[1/s]

1000 10000

Umbral de fluencia: vs. Shear Stress

1000000

Yield Stress

viscosity (Pa.s)

100000
10000
1000
100.0

4 decade drop in

10.00
1.000

0.1000

0.1000

1.000

10.00
shear stress (Pa)

100.0

1000

Ejemplo: Shampoo
Formulacin de un shampoo
Requerimientos:
30

stress [Pa]

25

20

15

10

0
-20

l l
l
l l
ll
yield stress
l
l
l
determined in a
ll l
stress ramp
ll
lll
ll
ll
ll
ll
0l
20 40 60 80 100 120 140 160
shear rate [1/s}

lUmbral de fluencia mnimo (1

Pa) para retardar
sedimentacin
lViscosidad a bajo cizallamient
500 Pas para impedir
floculacin
l shear thinning de 2 Pas
a 10'000 s-1 para permitir
Rpida aplicacin sobre el
cabello

Cmo Programar una Prueba de Flujo

Flow Ramp un barrido rpido

para conocer la viscosidad de la
muestra a determinada velocidad
de corte
Shear rate: 0.1 100 1/s
5 puntos por dcada
Temperatura: ambiente o segn
aplicacin

Pruebas de Oscilacin
Medicin de propiedades viscoelsticas
como G, G y tangente de con respecto
al tiempo, la temperatura, la frecuencia y
la deformacin

Mdulo Complejo G*
Mdulo de
almacenamiento G
Mdulo de perdida G
Tan Delta (ngulo de
fase)

Cmo Funcionan una Pruebas de

Oscilacin
stress / strain

1.5

-1.5
0

time

6.3

Deformacin o esfuerzo aplicado de manera

sinusoidal.
El usuario define la Amplitud y la frecuencia
del esfuerzo o la deformacin.

Angulo de Fase
La medida de la variacin entre la onda de
entrada (estmulo) y la onda de salida (respuesta) se
denomina ngulo de fase
1.5

Estmulo (stress or strain)

Respuesta (strain or stress)

0
0

6.3

Angulo de fase,
-1.5

Angulo

Extremos del Angulo de Fase

Respuesta Puramente
Viscosa
= 90
(Lquido
Newtoniano)

Respuesta Puramente
Elstica
(SolidoHookeano)
= 0

Stress

Stress

Strai
n

Strai
n
Phase angle 0 <
< 90
Stress

espuesta Visco-Elstica
Strain

Parmetros Viscoelsticos
Mdulo Complejo:
Resistencia general a la
deformacin.
Mdulo Elstico
(Almacenamiento): Medicin
de la elasticidad. Habilidad
del material para almacenar
energa.Viscoso (Perdida):
Mdulo
Habilidad del material para
disipar energa. Perdida de
energa como calor.
Tan Delta:
Medida de la amortiguacin del
material.

G* = Stress*/Strain
G* = G + iG
G' =
(stress*/strain)cos
stress/strain
G" =
(stress*/strain)sin
stress/strain
Tan = G"/G'

Stress or Strain

Barrido de Deformacin
Deformation

Se realiza a frecuencia

y temperatura
constantes.

Time
Usos
Identificar

la regin lineal viscoelstica

Fortaleza de la estructura de una dispersin estabilidad

Linear and Non-Linear Stress-Strain Behavior of Solids

1000

Linear Region
G is constant

Non-Linear Region

G = f()
osc. stress (Pa)

100.0

G' (Pa)

100.0

10.00

1.000
0.010000

0.10000

1.0000
10.000
% strain

100.00

0.01000
1000.0

The Strength of a Suspensions Structure

The strength of a suspensions structure can be
measured by conducting a dynamic stress sweep
test.
Plot the G versus stress: Over the linear region the materials
structure is unbroken. The end of the linear region is called the
critical stress, c. Above c the structure of the material is broken.
The higher the c, the stronger the strength of the structure. c is
1000
also a measure
theLotion
apparent
yield Stress
stress Sweep
of the material.
SunofTan
Dynamic

G ' (P a )

100.0

10.00

Linear Region
Unbroken
Structure

1.000

0.1000
1.000E-30.01000 0.1000

1.000

10.00

os c. s tre s s (Pa)

100.0

1000

Ejemplo: Lociones - Cremas

Estabilidad de una crema Cosmtica

Criterio de estabilidad: No creaming (formacin de una

fase dispersa concentrada en la superficie)

Moduli G' & G'' [Pa]

1E+06

lG' emulsion A pG'' emulsion A

lG' emulsion B pG'' emulsion B
1E+05

l
l
1E+04

'p

1E+03
0

ll
'p

l
l

'p

l
'p

l
'p
l

'p
l

'p
l

strain [%]

'p

'p

l
'p

10

l
'p

Aunque G es
mayor para la
muestra B a baja
deformacin, A
muestra una mejor
estabilidad porque
es mas resistente a
las deformaciones
amplias.

Como Programar un Barrido Strain/Stress

Objetivo: Encontrar la regin lineal

viscoelstica LVR
%Strain:
desde la mas baja 100%

5 puntos por dcada

Frecuencia: 1Hz (6.28 rad/s)
Temperatura:
Ambiente o segn la aplicacin.

Stability is Related to Structure in Inks

Ink Samples: Oscillation Stress Sweeps @ 6.2

10000

G ' (P a )

1000

100.0

10.00
0.1000

1.000
10.00
osc. stre s s (Pa)

100.0

Stress or Strain

Barrido de Tiempo
Deformation

Se realiza a

frecuencia, amplitud y
temperatura
constantes.

Time
Usos
Tixotropa

dependencia del tiempo

Estudios de curado
Estabilidad contra la degradacin trmica
Evaporacin secado de solventes

Dynamic Time Sweep

Mayonaisse
1% strain, 10 rad/s ang. freq, 20'C

100.014.00

100.0

d e lta ( d e g r e e s )

12.00

8.000

G '' ( P a )

G ' (P a )

10.00

6.000
4.000
2.000

10.000
0

20.00

40.00

60.00
time (s)

80.00

100.0

10.00
120.0

Structural Breakdown & Rebuild

Ink Samples: Time Sweep after Preshear

G ' (P a )

10000

1000

100.0
0

100.0

200.0

300.0 400.0
tim e (s)

500.0

600.0

700.0

Cmo Programar un Barrido de Tiempo

Cuando es necesario hacer barrido de
tiempo?
Para muestras que tengan estructura. (ej.
yogurt, gel para el cabello, pintura)
Para muestras que no sean estables (ej.
Presenten secado o degradacin, etc.)

Procedimiento
Tiempo de duracin: 10 30 min.
Tiempo de espera (tiempo por medicin):
10seg.
%Strain: el encontrado durante el barrido de
deformacin (o intentar con 0.02 0.05%)
Frecuencia: 1Hz

Barrido de Frecuencia
Stress or Strain

Deformation

Se realiza a amplitud y
temperatura
constantes.

Time

Usos
Informacin

de la viscosidad a corte cero, shear thinning

(adelgazamiento)
Elasticidad (deformacin reversible).
MW & MWD en polmeros fundidos.
Fuerza de gel
Propiedades del modulo a altas y bajas frecuencias (tiempos cortos y
largos).

Typical Oscillatory Data

PDMS

1.000E6
1.000E5

1.000E6

1.000E5

1.000E5

100.0

|n * | ( P a .s )

10000
1000

10000
1000

G '' ( P a )

G ' (P a )

10000

100.0

10.00
1000

10.00

1.000

1.000

0.1000

0.1000

PDMS Extended frequency sweep-0001o, Frequency sweep step

0.01000
100.0
1.000E-5
1.000E-4
1.000E-3
0.010000.1000 1.000
frequency (Hz)

10.00

0.01000
100.0

Cmo Programar un Barrido de Frecuencia

Rango de Frecuencia
100 0.1 rad/s
Para soluciones de baja viscosidad
10 0.1 rad/s (los datos pueden no verse
bien)

5 puntos por dcada

% strain
El encontrado durante el barrido de
deformacin

Temperatura:
Ambiente o segn la aplicacin

Solidificacin: Barrido de Temperatura

TA Instruments

2500000

G' (Pa)

2000000

BLEND.20O-temperature ramp
BUTTER.20O-Oscillation step
MARG.22O-temperature ramp

Butter

1500000

1000000

Margarine

500000
40/60
Blend

0
2.5

5.0

7.5

10.0

12.5
15.0
17.5
temperature (Deg C)

20.0

22.5

25.0

Aplicaciones
Plsticos o polmeros:
Eficiencia de moldeo por inyeccin
Variabilidad en procesos de
extrusin
Determinacin de pesos
moleculares
Estabilidad dimensional
Determinacin de transicin vtrea

Aplicaciones
Alimentos:
Percepcin de textura
Estabilidad de almacenamiento
Sensaciones en la boca
Caractersticas al cocer
Procesabilidad, extrusin
Esparcimiento

Aplicaciones
Farmacuticos y cosmticos:
Tiempo de vida del producto
Percepcin sensorial
Fuerza de cedencia
Fortaleza de gel
Consistencia

Aplicaciones
Pinturas, tintas y recubrimientos:
Aplicacin con rodillo
Atomizacin
Espesores de pelculas
Escurrimiento
Sedimentacin de pigmentos
durante almacenamiento

Aplicaciones
Cermicos:
Estabilidad
Fluidez
Bombeo
Desempeo al hornear

Aplicaciones
Petroqumica:
Formulacin de lubricantes
Perfiles de
temperatura/viscosidad
Fluidos de perforacin
Capacidad de suspensin y
bombeo

Aplicaciones
Asfalto:
Rigidez
Fatiga
Ruting
Craqueo trmico

Aplicaciones
Adhesivos:
Tiempos de curado y gelacin
PSA (adhesivos sensibles a la
presin)