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INSTITUO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS

SNTESIS DE DIBENZALCETONA
(REACCIN DE CLAISEN SCHMIDT)
ALUMNOS:
Snchez Ramrez Liliana
Viramontes Bocanegra Roberto Carlos
GRUPO: 2IM1
EQUIPO: 19

OBJETIVOS

1. Aplicar la reaccin de Claisen-Schmidt para obtener una


cetona ,-insaturada (dibenzalcetona), por condensacin
de un aldehdo aromtico con una cetona aliftica.
2. Purificar e identificar la dibenzalcetona por medio de una
reaccin qumica y por la determinacin de su punto de
fusin.

MARCO TERICO
Las reacciones de condensacin entre aniones enolato y
compuestos carbonlicos, la podemos considerar de las ms
tiles de qumica orgnica. La condensacin implica un
ataque nucleoflico del enolato sobre el centro electroflico
del carbonilo. De manera general, cundo est reaccin
ocurre entre un enolato derivado de un aldehdo cetona y
otra molcula de aldehdo o cetona, se le denomina
condensacin aldlica.

Qu es una reaccin de condensacin?


Una reaccin de condensacin consiste en la interaccin de dos
molculas de complejidad media para formar un producto ms complejo,
por lo general con la prdida de una molcula pequea. (agua o alcohol)
Ejemplo:
La combinacin de un cido carboxlico con un alcohol en presencia de un
catalizador cido produce un ster (una molcula ms compleja) y agua
(molcula pequea).

CONDENSCIN APLICADA A COMPUESTOS CARBONLICOS


Es la adiccin de un carbono y del hidrgeno adyacente ( ) al grupo carbonilo de
una molcula (componente con hidrgeno activo) al grupo carbonilo de otra
molcula (componente carbonlico).

Estas reacciones se efectan en condiciones bsicas utilizando hidrxido


de sodio o alcxido de sodio y, si hay hidrgeno en , es frecuente la
eliminacin de agua del compuesto hidroxicarbonlico para formar un
compuesto carbonlico ,-insaturado.

Los carbonilos ,insaturados son compuestos


orgnicos que tienen un
doble enlace entre las
posiciones , de un aldehdo
o cetona.

Un compuesto no saturado o un
compuesto insaturado es un compuesto
qumico que contiene enlaces carbonocarbono dobles o triples, como los que se
encuentran en los alquenos o alquinos,
respectivamente. Precisamente, el
nmero de enlaces dobles y triples de un
compuesto nos indica su grado de
instauracin.

Hidrgeno o enolizable
El tomo de carbono adyacente al carbono carbonlico es el tomo de
carbono ; el siguiente, mas delante de la cadena, es el carbono , y as
sucesivamente.

Los hidrgenos adquieren la misma letra griega que la del tomo de


carbono al que estn unidos. Un hidrgeno unido al carbono es un
hidrogeno

Por que es susceptible a ser sustrado?


Los aldehdos y cetonas tienen hidrgenos relativamente cidos en sus
tomos de carbono , esto tiene que ver con el efecto inductivo.

Al aumentar el carcter positivo de un hidrgeno , debido al efecto


inductivo, ste queda mas disponible y por lo tanto una base fuerte puede
sustraerlo con facilidad.
El H de los aldehdos y cetonas tienen un valor de pka dentro
del intervalo 16 a 20, lo que los hace cidos ligeramente ms
dbiles que el agua (pka=15.7).

ENOL
Es un alcohol vinlico que esta en equilibrio con un compuesto
carbonlico.

ENOL

IN ENOLATO
Los compuestos carbonilicos actan como cidos prticos
dbiles cuando se tratan con bases fuertes, las cuales
sustraen un protn en originando iones enolato, es decir,
la base conjugada de un aldehdo o cetona se llama ion
enolato.

REACCIN DE CONDENSACIN
El mecanismo de la condensacin en general, se compone de
3 reacciones individuales.
1. Desprotonacin: Sustraccin del protn ms cido del componente
con hidrgeno activo en una reaccin cido-base

La desprotonacin va seguida por Adicin nucleoflica del anin enolato a


un aldehdo o cetona (el componente carbonlico), generando un alcxido.

Finalmente, al reaccin termina con una reprotonacin con BH

Principio de Le Chatelier
Muchas de las reacciones de condensacin son reversibles, y suele ser
posible controlar la posicin del equilibrio eliminando la molcula pequea
a medida que se forma.
EL principio de Le Chatelier establece que un equilibrio entre dos
compuestos A y B que producen dos compuestos C y D
Se puede desplazar hacia C y D aumentando la concentracin de A o
de B, o de ambos o reduciendo la concentracin de C o D, o de ambos.
Se puede desplazar hacia A y B aumentando la concentracin de C o D,
o de ambos, o reduciendo la concentracin de A o de B, o de ambos.

Condensacin aldlica
Una reaccin de condensacin es aquella donde se combinan dos molculas
para formar un nuevo enlace CC y al mismo tiempo se elimina una molcula
pequea (en general de agua o de un alcohol).
Los steres al igual que los aldehdos son dbilmente cidos.
Cuando un ster con un hidrgeno se trata con 1 equivalente de una base
como el etxido de sodio, ocurre una reaccin de condensacin carbonlica
reversible para producir un -ster.
La reaccin entre dos molculas de ster se conoce como reaccin de
condensacin de Claisen.

Ocurre cuando dos compuestos carbonlicos reaccionan entre ellos.

Si el producto de adicin aldlica se calienta


en cido o en base se efecta la
deshidratacin. El producto de sta se llama
enona: eno por el enlace doble y ona por
el grupo carbonilo.

Si el producto de una adicin aldlica


sufre deshidratacin, a la reaccin
total se le llama condensacin
aldlica.
Donde el producto es el hidroxialehdo Aldol (Aldehdo +
Alcohol)

a) Entre dos aldehdos

b) Entre dos cetonas

El primer producto obtenido en una condensacin


aldolca es un aldol (beta-hidroxicetona betahidroxialdehdo), el cual puede deshidratarse bajo
condiciones apropiadas para dar como producto final
un aldehdo o cetona alfa-beta-insaturada.
En
muchas ocaciones es posible aislar el aldol si as se
desea, aunque en otros casps el producto deseadp
es el compuesto alfa-beta-insaturado.

Condensacin aldlica cruzada


(Condensacin de Claisen-Schmidt)
Cuando se mezclan dos compuestos carbonlicos
diferentes con una base, se obtiene una mezcla compleja
de productos.
Incluso cuando cada compuesto carbonlico es simtrico
y genera un solo anin enolato se pueden formar cuatro
productos cruzados porque cada componente es capaz
de actuar como nuclefilo o como electrfilo.
La situacin se complica ms cuando uno o ambos
compuestos iniciales pueden formar dos aniones enolato
diferentes.

Lo anterior se debe a que generalmente las dos molculas


participantes, tienen hidrgenos enolizables y por lo tanto se
pueden formar enolatos de ambas. Tambin se debe tomar en
cuenta, que las dos molculas pueden actuar como electrfilo
en un momento dado. El problema se minimiza, si es posible
utilizar como electrfilo, un aldehdo que no contenga
hidrgenos enolizables, como un aldehdo aromtico. Cuando
el enolato de una cetona se condensa con un aldehdo
aromtico, la reaccin de deshidratacin para dar la cetona
alfa-beta-insaturada, ocurre de manera espontnea. Este tipo
particular de condensacin aldlica, es conocida como
reaccin de Claisen Schmidt. La deshidratacin espontnea
ocurre porque el producto final contiene un sistema insaturado
altamente conjugado (enlaces dobles y sencillos alternados),
que confieren estabilidad a la molcula.

La reaccin de Claisen-Schmidt es un tipo de


condensacin aldlica, consistente en la sntesis
de cetonas -insaturadas la cual es prctica
slo cuando se realiza una condensacin de un
aldehdo aromtico con una cetona.

Como el aldehdo aromtico no posee hidrgenos


en posicin respecto al grupo carbonilo, no
puede dar auto condensacin, pero reacciona
fcilmente con la acetona presente.

El aducto inicial de aldolizacin no puede ser aislado ya


que deshidrata espontneamente bajo las condiciones
de reaccin.
Pero la cetona ,-insaturada as obtenida tambin
contiene hidrgenos activos y puede condensar con
otra molcula de benzaldehdo.

REACTIVID
AD.

Los aldehdos suelen ser mas reactivos que las cetonas en


adiciones nucleoflicas.

Elctricos

Inductivos o de
campo(polarizacin de
los enlaces
/polarizabilidad /e de
no enlace

Resonancia (movilidad
de los e )

Efectos estructurales
sobre la reactividad

Esfricos

Volumen (forma y
espacio que ocupa la
molcula)

1) EFECTO INDUCTIVO

Un aldehdo slo posee un grupo alquilo estabilizando


de manera inductiva la carga positiva parcial sobre el
carbono carbonlico en vez de dos, como es el caso de la
cetona.

2) EFECTO ESTRICO

La existencia de un solo sustituyente relativamente


grande enlazado al carbono del C=O en un aldehdo,
en comparacin con dos sustituyentes grandes en una
cetona, significa que un nuclefilo atacante se puede
aproximar con mayor facilidad a un aldehdo

R
C
H

Aldehdo

Cetona

HALOGENIZACIN DE ALDEHDOS Y CETON

Los aldehdos y cetonas reaccionan con los halgenos, po


sustitucin de un hidrogeno

La reaccin es regioespecfica para la sustitucin de un hidrgeno . No se


afecta a ninguno de los hidrgenos ms alejados del grupo carbonilo.

No se afecta el hidrgeno CH=O de un aldehdo.


Slo se sustituye el hidrgeno .

el halgeno no participa en la reaccin, sino despus del paso


determinante de la velocidad.

La formacin del enol es determinante de la velocidad.

Una vez formado,el enol reacciona rpidamente con el


halogeno.

O
Br2CCl4
Br

Br

La reaccin se caracteriza por el cambio de coloracin (pasa


de color rojizo del bromo a incoloro) lo que ratifica la presencia
del alqueno.

MECANISMO DE REACCIN

MECANISMO DE REACCIN

REACTIVOS

1.- Acetona (0.5 mL)

Frmula:

Peso Molecular: 58,08 g/mol


Apariencia: Lquido claro con un olor dulce y picante.
Punto de Ebullicin: 56 C
Punto de Fusin: -95 C
Densidad: 0.788 g/mL
Solubilidad: Miscible con agua, alcoholes, cloroformo, dimetilformamida,
aceites y teres.
Inhalacin: En forma de vapor, causa irritacin de ojos nariz y trquea.
Contacto con ojos: En forma de vapor, los irrita causando lagrimeo y
fluido nasal; el lquido puede causar dao a la crnea.
Contacto con la piel: Un contacto prolongado y constante con la piel
provoca resequedad, agrietamiento y dermatitis.
Ingestin: Causa irritacin gstrica, dolor y vmito.

2.- Benzaldehdo (1.3 mL)

Frmula:

Peso Molecular: 106,121 g/mol


Apariencia: Lquido incoloro o ligeramente amarillo, y con aroma a almendras.
Punto de Ebullicin: 178,1 C
Punto de Fusin: -26 C
Densidad: 1,04 g/cm
Solubilidad: Solubilidad en agua, g/100 ml: (pobre) a 25C
Inhalacin: Tos. Dolor de garganta.
Contacto con ojos: Enrojecimiento. Dolor
Contacto con la piel: Enrojecimiento.
Ingestin: Dolor de garganta

3.- Etanol (20 mL)

Frmula:

Peso Molecular: 46,06844 g/mol


Apariencia: Lquido incoloro y transparente con un olor vinoso
caracterstico y sabor acre.
Punto de Ebullicin: 78,37 C
Punto de Fusin: -114 C
Densidad: 0.7893 g/mL
Solubilidad: Miscible con agua en todas proporciones, ter, metanol,
cloroformo y acetona.
Inhalacin: Una inhalacin prolongada de concentraciones altas (mayores de
5000 ppm) produce irritacin de ojos y tracto respiratorio superior, nuseas, vmito
Contacto con ojos: Se presenta irritacin solo en concentraciones mayores a
5000 a 10000 ppm.
Contacto con la piel: El lquido puede afectar la piel, produciendo dermatitis
caracterizada por resequedad y agrietamiento.
Ingestin: Dosis grandes provocan envenenamiento alcohlico, mientras que su
ingestin constante, alcoholismo

4.- Hidrxido de Sodio (1.25 g)


Solucin de Hidrxido de Sodio al 10% (12.5 mL)

Frmula: NaOH
Peso Molecular: 39,997g/mol
Apariencia: Slido blanco, inodoro
Punto de Ebullicin: 1,388 C
Punto de Fusin: 318 C
Densidad: 2,13 g/cm
Solubilidad: Agua, metanol y etanol
Inhalacin: La inhalacin de polvo o neblina causa irritacin y dao del tracto
respiratorio

Contacto con ojos: Es extremadamente corrosivo a los ojos por lo que las
salpicaduras son muy peligrosas
Contacto con la piel: Tanto el NaOH slido, como en disoluciones
concentradas es altamente corrosivo a la piel.
Ingestin: Causa quemaduras severas en la boca, si se traga el dao es,
adems, en el esfago produciendo vmito y colapso.

5.- Solucin de (gotas)

Frmula:
Peso Molecular: 153,82g/mol
Apariencia: Lquido incoloro
Punto de Ebullicin: 76,72 C
Punto de Fusin: -22,92 C
Densidad: 1,59 g/cm
Solubilidad: Soluble en agua
Inhalacin: Vrtigo, somnolencia, dolor de cabeza, nuseas.
Contacto con ojos: Enrojecimiento, dolor.
Contacto con la piel: PUEDE ABSORBERSE! Enrojecimiento, dolor.
Ingestin: Dolor abdominal, diarrea

5.- Carbn Activado

Frmula: C
Peso Molecular: 12g/mol
Apariencia: Polvo fino de color negro
Punto de Ebullicin: 4827C
Punto de Fusin: 3550C
Densidad: 1.50 g/mL
Solubilidad: Insoluble en agua
Inhalacin:. Es posible leve irritacin del tracto respiratorio debida a la accin
secante y abrasiva del polvo.
Contacto con ojos: No corrosivo, pero como cualquier material particulado,
puede causar irritacin leve.
Contacto con la piel: No corrosivo. Se puede presentar leve irritacin debida
a la accin abrasiva del polvo.
Ingestin: No se conocen efectos nocivos.

PROCEDIMIENTO

Prctica No. 10
Sntesis de Dibenzalcetona
Condensacin de Claisen Schmidt
Realizar este
paso, solo si la
solucin al 10%
de hidrxido de
sodio no se tiene

Matraz erlenmeyer 125 mL

Disolver 1.25g de NaOH


en 12.5 mL de agua
Matraz erlenmeyer 125 mL

Mezclar
1.3
mL
de
benzaldehdo, 0.5 mL de
acetona y 6 mL de etanol

Agregar la solucin de NaOH


al 10%

Tapn de hule
Tapar el matraz y continuar
con agitacin suave por 15
minutos

Agregar poco a poco


y con agitacin

Observar
todos
los
cambios
observados y hacer anotaciones

Filtrar la mezcla que se obtuvo

Lavar el residuo que qued en


el papel filtro (dibenzalcetona
cruda) con 2 porciones de 4
mL de agua
Purificar la dibenzalcetona por
recristalizacin con 8 mL de
etanol

Transferir el crudo
de reaccin a un
vaso de precipitados

Calentar
suavemente
ebullicin)

Adicionar
otra
porcin de 2mL de
etanol

Controlar
temperatura, para
evitar reacciones
secundarias

No

el
(casi

vaso
hasta

El slido se
disolvi
completamente?

Continuar
con
recristalizacin

la

Calentar
nuevamente,
repetir hasta disolucin total

Etanol se
enfre y
recristalice

Filtrar en caliente, dejar


reposar
Filtrar slido nuevamente y
dejar secar al are por
unos minutos
Identificacin

Tubo 2

Tubo 1
Colocar una pequea cantidad
de producto y disolver en 1mL de
acetona

Colocar 1 mL de acetona y
rotularlo como testigo

Adicionar unas gotas


solucin
e
bromo
tetracloruro de carbono

de
en

Observar si hay un
cambio de color de la
solucin de bromo
Determinar punto de fusin
del
producto
seco,
comparar con el punto de
fusin de la dibenzalcetona

CONSIDERACIONES:
Tener cuidado al utilizar el mechero. Tanto la acetona como el benzaldehdo y el
etanol son sustancias altamente inflamables
El benzaldehdo y el tetracloruro de carbono son txicos por inhalacin y por
contacto. Trabajar en un rea ventilada y tratar de exponerse a los vapores lo
menos posible.
Se puede acelerar la cristalizacin frotando suavemente las paredes internas del
vaso con una varilla de vidrio o bien, si se coloca el vaso de precipitados en el
bao de agua fra, aunque los cristales obtenidos de esta manera no sean tan
buenos como los que se obtienen por precipitacin espontnea
Aadir carbn activado si hay contaminantes de color y olor