Compuestos Xenobioticos.

COPs:
POLICLOROBIFENILOS,
DIOXINAS Y FURANOS

POLICLOROBIFENILES
Los PCBs son un subconjunto de los qumicos orgnicos
sintticos conocidos como hidrocarburos clorados. La
frmula qumica de los PCBs es , donde n es el nmero de
tomos de cloro en el intervalo de 1 a 10. Este tipo de
sustancias incluye a todos los compuestos con una
estructura de bifenilo, es decir, dos anillos bencnicos
unidos, que han sido clorados a diferentes grados

Los PCBs se obtienen por cloracin del bifenilo

en presencia de un catalizador segn la
reaccin:

FORMACIN DE PCDFS A PARTIR DE

PCBS

DIOXINAS
Las dioxinas (policlorodibenzodioxinas) son una familia de
sustancias qumicas que tienen el dudoso honor de ser
reconocidas como los productos qumicos ms txicos que el
hombre ha sido capaz de sintetizar, incluso se ha usado para
atentar contra seres humanos, como ocurri en la Guerra de
Vietnam, a travs del famoso Agente Naranja .
El
trmino
se
aplica
indistintamente
a
las
policlorodibenzofuranos (PCDF) y las policlorodibenzodioxinas
(PCDD).
Forman
parte,
junto
los
furanos
(paradiclorobenzofuranos), asimismo altamente txicos, de
una familia qumica ms amplia: los organoclorados.
Los organoclorados son las sustancias que resultan de la unin
de uno o ms tomos de cloro a un compuesto orgnico.
Aunque esta unin puede ocurrir de forma natural, la inmensa
mayora de estas sustancias se forma artificialmente.

DESCRIPCIN
ESTRUCTURAL DE LA
MOLCULA

ESTRUCTURA MOLECULAR DE LOS

PCBS
La siguiente estructura
representa una molcula
de PCBs. Debe notarse
que cada posicin en los
anillos pueden sustituirse
con un tomo de cloro,
es decir, cada molcula
de PCB puede contener
hasta 10 tomos de
cloro.

 con n=1-10 (y
principalmente
n=2 7)

Estructura qumica de los

furanos

ESTRUCTURA QUIMICA DE LAS

DIOXINAS
Formula Molecular: C12H4Cl4O2
Nombres:

2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (IUPAC)
(2,3,7,8-TCDD)
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-1,4-dioxina
Policlorodibenzodioxina

DESCRIPCIN DE
GRUPOS FUNCIONALES

Haluro:

Cloruro: En los cloruros orgnicos el cloro est unido

directamente a un tomo de carbono.

El enlace es covalente aunque debido a la diferencia de

electronegatividad entre los dos elementos est
fuertemente polarizado. Por esta razn el cloro puede ser
sustituido en muchos casos en reacciones de sustitucin
nucleoflica.

Los cloruros orgnicos son menos inflamables que los

hidrocarburos correspondientes.

A menudo tambin son ms txicos.

DESCRIPCIN DE GRUPOS
FUNCIONALES
ter:
No forman puentes de hidrgeno. Presentan una alta hidrofobicidad.
No tienden a ser hidrolizados.
Suelen ser utilizados como disolventes orgnicos.
Suelen ser bastante estables
No reaccionan fcilmente, y es difcil que se rompa el enlace carbono-oxgeno.
El enlace entre el tomo de oxgeno y los dos carbonos se forma a partir de los
correspondientes orbitales hbridos sp.
En el tomo de oxgeno quedan dos pares de electrones no enlazantes.

ISMEROS
No presenta isomera ptica debido a la
simetra interna que presenta la
molcula.

DATOS
Masa molecular
relativa: 321,96 g/mol
Solubilidad en agua:
0.019 ug/L
a 25C (prcticamente
insolubles)

Carbono

Hidrogeno

Cloro

Oxigeno

44,76%

1,25%

44,04%

9,93

ORIGEN:

ORIGEN DEL
PCB

Compuestos
qumicos
producidos intencionalmente y
que hasta la prohibicin de su
comercializacin y utilizacin en
1985 se han utilizado desde 1930
en numerosas
aplicaciones.

Se obtiene a partir del bifenilo

por sustitucin parcial de tomos
de hidrgeno por tomos de
cloro. Se trata de lquidos, segn
su contenido en cloro, ms o
menos
viscosos
(incluso
resinosos) insolubles en agua,
incoloros o amarillentos, con un
olor aromtico fuerte.

Furanos

ORIGEN DE LAS DIOXINAS

Se originan
Como subproductos no intencionados en
algunas reacciones qumicas.
En los procesos industriales en los que se
fabrica o utiliza cloro o sustancias cloradas.
Durante la combustin.
Como productos intencionados.

Fuentes de mayor
liberacin de
dioxinas en el
mundo
.

Industria metalrgica
Incendios forestales
Incendios agrcolas
Quema domestica de
basura
Incineracin de residuos
industriales
Incendios de depsitos de
residuos a cielo abierto

CARACTERISTICA
S
Y
PROPIEDADES

PROPIEDADES QUIMICAS DEL PCB

ELEADO PESO
MOLECULAR

NO CRISTALIZAN A
BAJAS
TEMPERATURA
PERO SE
CONVIERTEN EN
RESINAS SOLIDAS

RECALITRANTE

DENSIDAD ALTA
DEBIDO AL CLORO

INERTE ALA
ACCION DE TODOS
LOS ACIDOS Y
BASICOS

ELEVADO PUNTO
DEINFLAMACION

MUY ALTA
TOXICIDAD

LIPOFILICOS,
TIENDEN A
AGRUPARSE EN
LOS TEJIDOS
GRASOS

BIOACUMULABLES

MUY POCOS
SOLUBLES EN
AGUA

MUY SOLUBLES
EN ACEITES Y
LIPIDOS

CLASIFICACIN DE LOS PCB

POLICLOROBIFENIL
ES
PCB

PCB SIMILARES A
DIOXINAS

no-orto-sustituidos
(PCBs coplanares)

PBC NO SIMILARES
A DIOXINAS

mono-ortosustituidos
(PCBs con
un tomo de cloro)

Propiedades
Estables trmicamente, hasta 750C
Inertes qumicamente, susceptibles

fotoqumicamente
No son biodegradables, persistentes en el medio
Aparecen en mezclas de varios ismeros y
derivados
Color: incoloro
Masa molecular: 68,08 g/mol
Densidad: 0,94 g/cm3 a 20 C
Punto de Fusin: -85,6 C (187,6 K)
Punto de ebullicin: 31,3 C (304,4 K)
Solubilidad en agua: 10 g/l a 25 C

PERSISTENCIA Y
BIOACUMULACIN DE DIOXINAS
Una de las
caracterstica
s importantes
es su
persistente en
los tejidos
adiposos.
Permanece en
ellos durante
aos.

NIVEL DE TOXICIDAD
Su toxicidad se da por sobre los 70 pg por
kg de peso corporal (FAO/OMS) mensuales.
En los organismos que se sitan en niveles
altos de la cadena trfica, como aves, peces
y mamferos, los compuestos no sustituidos
en las posiciones 2,3,7,8 se metabolizan
rpidamente en el hgado y son excretados
va heces y orina. Es por ello que los
compuestos txicos son aquellos que
presentan tomos de cloro en las posiciones
2,3,7,8; siendo el ms txico de todos el
TCDD.

RELACIN CON EL
AMBIENTE

PCB EN EL AMBIENTE
Se ha identificado el ciclo que siguen muchos compuestos clorados, entre los que se incluyen los PCBs,
que consiste en su evaporacin lenta desde los pases templados para ser transportados y condensados
en pases fros, e incluso llegando a las regiones polares amenazando las cadenas trficas del rtico y
del Antrtico.

En los animales, algunos PCBs tienen accin

cancergena, tertogena e inmunodepresiva. Los PCBs
son parcialmente metabolizados con formacin de
xidos
como
intermediarios,
los
cules
son
potencialmente cancergenos. Se ha asociado a los
PCBs, junto a otras sustancias qumicas que perturban
las hormonas, con la disfuncin reproductiva detectada
en poblaciones de aves y mamferos en la regin de los
Grandes Lagos de Estados Unidos y Canad.

El efecto de biomagnificacin, es decir, el aumento

de la concentracin de PCBs a medida que se
asciende en la cadena trfica, constituye uno de
los mayores riesgos para los seres vivos. Los
animales mamferos marinos, como los delfines o
las
ballenas,
son
objetivos
claros
de
biomagnificacin de PCBs, puesto que se estima
que la mitad de los peces ocenicos contienen
niveles detectables de PCBs. El efecto ms grave
para estas especies es la esterilidad de los
machos cuando se superan umbrales de toxicidad
crticos (aproximadamente 50 ppm). Este hecho
pone en peligro la supervivencia de numerosas
especies, incluso en lugares tan remotos como en
el rtico, como por ejemplo de los osos polares.

RIESGOS AMBIENTALES Y SANITARIOS DEL

PCB
Los PCB son COP
por ende sustancias
escasamente
biodegradables y con
una persistencia muy
larga, por su gran
estabilidad hoy en dia
siguen presentes en
el medio ambiente.

Tras su vertido, se acumulan

en la cadena alimentaria, se
amplifican en los organismos
vivos y se hallan presentes
en todos los medios y
ecosistemas: no solo en el
aire, el suelo, el agua y los
sedimentos, sino tambin,
tras su transmisin, en las
plantas, los animales y los
seres humanos.

Aire: pueden viajar

grandes distancias

Agua: poco soluble en el,

absorbido por partculas
orgnicas y en sedimentos.

Suelo: quedan fuertemente

ligados a la materia orgnica.

Fuentes de contaminacin por PCB son tanto

difusas como puntuales:
DIFUSAS

PUNTUALES

Debido a las deposiciones

atmosfricas (polvo y agua de
lluvia), la escorrenta urbana y
los vertidos de las plantas
depuradoras, con la imagen de
la impregnacin an viva de
nuestras sociedades.

En casos de vandalismo, debido al

atractivo del cobre que contienen los
transformadores, vertidos accidentales,
negligencias
o
explosin
de
transformadores por cada de rayos o
sobretensin, fugas o incendios de
equipos o productos, accidentes de
transporte, durante su deposicin final.

DAOS ALOS ECOSISTEMAS

MARINOS Y SILVESTRES
Efectos sobre los peces y la vida, han mostrado que las

causan efectos perjudiciales tanto a adultos como a cras,

pero particularmente causan mortalidad de embriones). En
los peces, la exposicin de los huevos a dioxinas afecta el
desarrollo del embrin, causando una reduccin en la
eclosin con xito de los huevos, y un aumento de la
mortalidad durante la fase de saco vitelino". Experimentos
de laboratorio han demostrado que niveles elevados de
PCDD/Fs en aguas continentales podran producir
mortalidades a edades tempranas en los peces, reduciendo
as sus poblaciones De igual modo, en las aves, el embrin
es ms sensible a las dioxinas que los adultos. Por ejemplo,
desde los aos 60 se han documentado varios descensos
en poblaciones de colonias de aves piscvoras en los
Grandes Lagos (EE UU) en los que se ha asociado a las
dioxinas con el aumento de mortalidad de embriones

DAOS AL ECOSISTEMA

ATMSFERA

SUELO

AGUA

RELACIN CON EL HOMBRE

VAS DE EXPOSICIN DEL PCB

Los efectos negativos de los PCB radican esencialmente en su carcter de
disyuntores del sistema endocrino.
A travs de los alimentos (Cadena Trfica por
la bioacumulacin) y en menor medida a
travs del aire y agua. Toda la poblacin
puede tener niveles detectables de PCB en
tejidos grasos y sangre. Ms en el hemisferio
norte.

Formacin de Dioxinas y Furanos en incendios

o destrucciones trmicas no controladas que
involucren PCBs.

Exposicin laboral en general es mnima en

trabajadores involucrados en la manipulacin
por mantenimiento, almacenamiento, transporte
y disposicin de PCBs.

METABOLISMO DE PCB EN EL HOMBRE

Una vez en el cuerpo, ciertos
PCBs pueden ser
transformados a otras
sustancias qumicas
relacionadas llamadas
metabolitos
La disponibilidad de
tomos de carbono
adyacentes no
sustituidos (en
particular, C5 y
C4)tambin facilita
el metabolismo
oxidativo del
sustrato de PCB,
pero no es un
requisito necesario
para el
metabolismo.

Algunos metabolitos de
los PCBs pueden ser tan
perjudiciales como algunos
PCBs inalterados.

El metabolismo depende del sustrato y del tipo de isoenzimas

citocromo P-450, las cuales van a empezar el proceso de
transformacin de los PCBs al oxidarlo y formar un epoxibifenilo en las posiciones meta-para de los anillos fenlicos

Los PCBs pueden

sermetabolizados va
formacin de xidos de arenos
o por insercin directa de un
grupo hidroxilo.

En los bifenilos
clorados inferior,
la posicin para
de los dos anillos
de bifenilo y
tomosde
carbono que son
para con
respecto al
sustituyente
cloro son todos
fcilmentehidrox
ilado.

El xido areno intermediario es

transformado a un PCB
hidroxilado (OH-PCB) o
metabolizado a un diol por una
va secundaria de hidroxilacin.

Daos a la salud
Los siguientes efectos agudos (a corto plazo)
sobre la salud pueden ocurrir inmediatamente
o poco despus de la exposicin al furano:

El contacto puede irritar y quemar la piel y

los ojos.
La inhalacin de furano puede irritar la
nariz y la garganta.

 La inhalacin de furano puede irritar los

pulmones, causando tos o falta de aire. La
exposicin ms alta podra causar un
edema pulmonar, lo que constituye una
emergencia mdica caracterizada por
acumulacin de lquido en los pulmones e
intensa falta de aire.
La exposicin puede causar dolor de
cabeza, mareo, sensacin de
desvanecimiento y desmayo.

EXPOSICIN EN EL SER
HUMANO DE DIOXINAS

Por ingestin.
Inhalacin.
Absorcin por la piel.
Alimentacin. Se ha calculado que los
alimentos representan el 98% de las
exposiciones a PCDD/Fs, siendo el 2%
restante por inhalacin.

Disrupcion
hormonal

Organos

Mutaciones

ENFERMEDADES
Cerebrales

Cloracn

Cncer

Accin bioqumica
principal o Rol Fisiolgico
Efectos sobre el Sistema Inmunolgico
La exposicin de bajo nivel a las dioxinas aumenta la susceptibilidad
a las enfermedades bacterianas, virales y parasitarias, parecan
sufrir una alteracin en clulas Killer, parte importante del sistema
inmunolgico humano
Efectos sobre la Reproduccin y el Desarrollo
Esta clase de compuestos en seres humanos producen: Disminucin
de los niveles de testosterona y defectos de nacimiento. disminucin
del tamao de los testculos y del peso de los rganos sexuales
secundarios como son la prstata y vesculas seminales, sin
embargo no se observaron ndices de disminucin de la sntesis de
testosterona testicular y otros efectos en las hormonas sexuales.
Efectos neurolgicos
Con respecto a las consecuencias neurolgicas se est analizando la
posibilidad de que la exposicin de personas a esas sustancias sea
al menos parcialmente responsable de prdida de la memoria y
mayor incidencia de neuropatas perifricas.

MTODOS DE
ELIMINACIN

MTODOS DE ELIMINACION DEL PCB

INCENIRACION

TRATAMIENTOS
QUIMICOS

BIODEGRACION

METODOS
DE
ELIMINACIO
N

METODOS DE
ENERGIA
RADIANTE

METODOS
BIOLOGICOS

TRATAMIENTO
FISICOQUIMICO

Esquema
general de la
ruta
degradativa
de
bifenilo
por bacterias.
Junta con las
flechas
se
indican
las
protenas que
catalizan el
proceso

Metabolismo sntesis
Industrialmente el furano se obtiene
mediante la descarbonilacin cataltica
delfurfural.

Se puede obtener furano a partir de

alcohol maleico:

 Sntesis de Paal-Knorr: Consiste en

ladeshidratacinmedianteP2O5 (o P4010)
de un compuesto 1,4-dicarbonlico dando
lugar al heterociclo furano.

 Puede ser obtenido delfurfural por

oxidacin ydescarboxilacindel cido
furano-2-carboxlico resultante. El furfural
puede ser obtenido por la destilacin
destructiva de la mazorcadel maz en
presencia decido sulfrico.

 Otro mtodo de sntesis orgnica es

laSntesis de Feist-Benary

Se pueden obtener Furanos a partir de

alenilcetonas

 Otro mtodo para preparar Furanos es a

partir deacilonas

Tambin se pueden obtener Furanos a

partir de alquiniloxiranos

Metabolismo
(presencia en la naturaleza)
Su metabolizacin e importancia relativa de los mecanismos de
dispersin en el ambiente depende generalmente del grado de
cloracin.

En los procesos qumicos en ambiente hmedo la predisposicin a que

se produzcan PCDD/PCDF durante la sntesis de las sustancias
qumicas va disminuyendo en el siguiente orden:

SNTESIS Y METABOLISMOS DE LAS DIOXINAS

El mtodo general
por
combustin
consiste
en
la
degradacin trmica
de agentes clorados
en presencia de un
abundante exceso de
aire.
Son
necesarios
metales
como
catalizadores,
para
que
la
reaccin
ocurra.

Accin Bioqumica
La potencia de las dioxinas es un reflejo directo de su
capacidad de enlazarse con un receptor nuclear .El complejo
receptor-dioxina AhR receptor de hidrocarburos
aromticos- se encuentra asociado a una segunda proteina
Arnt. Este sistema parece actuar interaccionando con las
zonas promotoras de una serie de genes, induciendo la
transcripcin de los mismos. El mejor conocido de ellos es el
citocromo P 450 .
El citocromo P 450 es usualmente conocido como
citocromo M. Es miembro de un subgrupo aparentemente
nico, tiene unido un tomo de azufre entre el tomo de
hierro y l mismo . La proteina del citocromo P 450 funciona
desintoxicando las clulas. Estas enzimas ayudan a
descomponer las grasas, pero el aumento de niveles de la
enzima conduce
a la formacin de compuestos peligrosos.

DEGRADACION DE DIOXINAS
Existen evidencias
de que las dioxinas
son susceptibles a
labiodegradacin
enelmedio
ambientecomo
parte
del
ciclo
natural delcloro

VIAS DE ELIMINACIN
Una vez absorbidas, las dioxinas se distribuyen por todo el
cuerpo con mayor proporcin de deposito en hgado y
tejido adiposo, seguido de piel y msculo.

Si se encuentran en circulacin se metabolizan en el

hgado, y son eliminadas va biliar al intestino delgado, sino
se secretan directamente al intestino grueso y se eliminan
junto a las heces sin ninguna modificacin.

Efectos secundarios: Los efectos secundarios

estn dentro de los fisiolgicos ya nombrados.
Dosis teraputica: No tiene dosis teraputica al no
ser un medicamento.

EJEMPLOS
DE SU USO

Usos
El Furano se utiliza en la produccin
delacas, como disolvente pararesinasy en
la sntesis de productos qumicos para
laagricultura(insecticidas), estabilizantes y
productos farmacuticos (qumica fina).

 Se usa principalmente como

intermedio en la produccin
industrial de
tetrahidrofurano.

Es til tambin para

sintetizarnitrofuranos, un
grupo de frmacos con
actividad antibacteriana,
antituberculosa e incluso
antitumoral.

AGENTE NARANJA EN LA GUERRA DE VIETNAM

El Agente Naranja, un defoliante
que contiene dioxina.
cido 2,4-dichlorofenoxiactico
Herbicida hormonal ,controla la malezas de
hoja ancha.

2, 4, 5- triclorofenoxiactico
Productor de dioxinas.
Purificacin Inadecuada Produce
dioxinas

CONSECUENCIAS DE SU USO
Cncer.

Infertilidad.
Daos al SNC y al SI.
Probable que Binh-Hoa consuma dioxinas por medio:
Pescados y animales habitantes de regiones afectadas.

PRINCIPIO PRECAUTORIO
No se aplic
Falt investigacin, porque la tecnologa
nexista.

Decisiones apresuradas (falta de tiempo).

En la guerra todo se vale? Sin ganador?
Ms desastre que beneficios.

Bibliografa
http://www.fastonline.org/CD3WD_40/HDLHTML/ENVMANL/ES/VOL324.
HTM
http://www.greenfacts.org/es/dioxinas/#1
http://www.greenpeace.org/raw/content/espana/fungames/animations/
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http://www.cancerteam.com.ar/freue_01.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Dioxina
http://www.euskalnet.net/alobizirik/dioxinas.htm
http://www.greenfacts.org/es/dioxinas/l-2/dioxins-1.htm#1
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ELIAS CASTELLS Xavier(2005), Tratamiento y valorizacin energtica de
residuos

bibliografa
https://

sites.google.com/site/lazarojmqcaorg2/quimica-heterociclica-j
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http://nj.gov/health/eoh/rtkweb/documents/fs/0952sp.pdf
http://www.guioteca.com/educacion-para-ninos/que-es-el-furan
o-y-como-afecta-nuestra-salud
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http://
riuma.uma.es/xmlui/bitstream/handle/10630/7274/Tema_2.He
terociclos_aromaticos_cinco_miembros.pdf?sequence=1
http://
es.slideshare.net/CalexisIbal/l-ibro-introduccin-a-la-qumica-he
terocclica
https://quimicaiasa.wikispaces.com/Furano
http://www.ecured.cu/index.php/Furano
https://es.wikipedia.org/wiki/Furano