COMPUESTOS DE

COORDINACIN
PROFESOR QF JOS MARCOS AVILA
PARCO
UNMSM
UIGV
2011

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 COMPUESTOS DE
COORDINACION
Los complejos de coordinacin son especies
qumicas en las que las molculas o iones con al
menos un par de electrones solitarios forman
enlaces covalentes coordinados con un in
metlico central, por ejemplo:
- El in cobre (II) tetraacuoso, [Cu(H 2O)4]+2,
- El in cobre (II) tetraamoniacal, [Cu(NH 3)4]+2,
- El in magnesio (II) hexaacuoso, [Mg(H 2O)6]+2.
La carga neta puede ser positiva, negativa o
cero.
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 Las molculas o iones que rodean el
ion metlico en un complejo se conocen
como agentes acomplejantes o ligandos
(de la palabra latina ligare, que significa
unir). Por ejemplo, hay dos ligandos
NH3 unidos a la Ag+ en el ion
[Ag(NH3)2]+. Los ligandos son
normalmente aniones o molculas
polares; adems, tienen al menos un par
no compartido de electrones de valencia.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Puesto que los iones metlicos (en
particular los iones de metales de
transicin) tienen orbitales de valencia
vacos, pueden actuar como cidos de
Lewis (aceptores de pares de electrones).
Debido a que los ligandos tienen pares de
electrones no compartidos, pueden actuar
como bases de Lewis (donadores de pares
de electrones).

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Al formar un complejo, se dice
que los ligandos se coordinan al metal.
El metal central y los ligandos unidos
a l constituyen la esfera de
coordinacin del complejo. Al escribir
la frmula qumica de un compuesto
de coordinacin, usamos parntesis
rectangulares para separar los grupos
que estn dentro de la esfera de
coordinacin de otras partes del
compuesto.
Por ejemplo:
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA[Cu(NH3)4]SO4
 Un complejo metlico es una especie
qumica definida con propiedades fsicas y
qumicas caractersticas.
La formacin de complejos tambin
puede modificar dramticamente otras
propiedades de los iones metlicos, como
su facilidad de oxidacin o de reduccin.
Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce
fcilmente en agua
Ag+ (ac) + e- Ag(s)
En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se
reduce con tanta facilidad porque la
coordinacin con los iones CN estabiliza la
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 CARGA, NMERO DE
COORDINACIN
La carga de un complejo es la suma de las cargas
del metal central y de los ligandos que lo rodean.
En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del
complejo si reconocemos en primer trmino que
SO4 representa el ion sulfato y tiene por tanto una
carga de 2-. Puesto que el compuesto es neutro, el
ion complejo debe tener una carga de 2+,
[Cu(NH3)4]2+. Podemos usar entonces la carga del
ion complejo para deducir el nmero de oxidacin
del cobre. Puesto que los ligandos NH 3 son neutros,
el nmero de oxidacin del cobre debe ser +2.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 El tomo del ligando que est unido
directamente al metal es el tomo donador.
Por ejemplo, el nitrgeno es el tomo
donador en el complejo [Ag(NH3)2]. El
nmero de tomos donadores unidos a un
metal se conoce como el nmero de
coordinacin del metal.
En el [Ag(NH3)2]+, la plata tiene un nmero
de coordinacin de 2.
En el [Cr(H2O)4Cl2]+, el cromo tiene un
nmero de coordinacin de 6.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 LIGANDOS
Los ligandos son iones o
molculas que rodean a un metal,
formando un complejo metalico. Un
ligando enlazado a un ion central se
dice que est coordinado al ion.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

Ligandos monodentados

Poseen un nico punto de unin al tomo

central, de all el nombre monodentado.
Comnmente se trata de molculas pequeas,
que poseen un nico tomo donador de
electrones tales como el amoniaco (NH3), el
agua (H2O), o los aniones halogenuro (X-),
alcxido (RO-), o alquilo (R-) entre otros.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Cuando se forma un complejo metlico a
partir de un ligando monodentado se alteran
notoriamente las propiedades de solubilidad
del catin, en general esto debido a que el
acomplejamiento provoca un aumento en el
tamao del ion, lo que a su vez se traduce en
una disminucin en la fuerza de atraccin
entre el catin y sus contraiones. Esto por lo
general provoca un aumento en la solubilidad
del ion, o, mejor expresado, una disminucin
de su tendencia a precipitar.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

Ligandos polidentados o agentes quelantes

Son capaces de establecer dos o ms uniones

simultneas con el tomo central, pueden ser
bidentados, tridentados, tetradentados etc. A
este tipo de agentes se les suele llamar tambin
agentes quelantes" de la palabra griega kela
que significa "pinza" ; un quelante, o
antagonista de metales pesados, es una
sustancia que forma complejos con iones de
metales pesados. A estos complejos se les
conoce como quelatos, palabra que proviene de
la palabra griega chele que significa "garra".
Una de las aplicaciones de los quelantes es
evitar la toxicidad de los metales pesados para
los seres vivos.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 El tipo de estructura espacial que forma con
el tomo central se asemeja muchas veces a
un cangrejo con el tomo central atrapado
entre sus pinzas. Muchas veces se utiliza a los
agentes quelantes como agentes precipitantes,
ya que al ser capaces de establecer dos o ms
uniones simultneas pueden funcionar como
"puentes" entre dos o ms tomos centrales,
llevando a la formacin de enormes agregados
macromoleculares que precipitan con facilidad.
Ejemplo: los aniones fosfato (PO 43-) ,
carbonato (CO32-), oxalato (-OOC-COO-),
etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) bipiridina; un
ligando polidentado de enorme importancia por
la cantidad de usos que tiene es el EDTA, el
EDTA posee seis sitios de unin.
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 Importancia biomdica
Los metales pesados no pueden ser
metabolizados por el cuerpo humano y persisten
en el organismo, donde ejercen sus efectos txicos
cuando se combinan con uno o ms grupos
reactivos (ligandos) esenciales para las funciones
fisiolgicas normales. Los quelantes se disean
para competir con los metales por los grupos
reactivos fisiolgicos, evitando o revertiendo as
sus efectos txicos e incrementando su excrecin.
Los metales pesados, particularmente los que
pertenecen a la serie de los metales de transicin,
pueden reaccionar con ligandos que contienen O, S
y N. El complejo metlico resultante, conocido
tambin como compuesto de coordinacin, est
formado por un enlace coordinado en el cual
ambos electrones son aportados por el ligando.
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 El inters biolgico de los quelantes se
origin a partir de los esfuerzos para controlar
los restos de metales que contribuyen al
deterioro de los alimentos.
La investigacin toxicolgica de algunos
quelantes propuestos como aditivos
alimentarios llev a la observacin de que la
fuerte afinidad por los iones de calcio que
caracteriza al EDTA da por resultado una
disminucin de la concentracin de calcio en
suero.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 El mecanismo de quelacin ha sido utilizado
por los farmaclogos en el desarrollo de nuevos
agentes teraputicos para pruebas clnicas en
una amplia gama de alteraciones patolgicas
en las que se requiere eliminar iones metlicos
de los tejidos, o bien introducirlos en el
organismo con propsitos metablicos.
Se han utilizado quelatos de hierro en la
terapia de anemias ferroprivas, quelatos de
magnesio para el tratamiento de crisis
hipertensivas y algunos complejos orgnicos de
oro, como el tiomalato de oro y sodio en la
terapia con oro para combatir la artritis
reumatoide.
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
Efecto quelato
El efecto quelato es la capacidad de los
ligandos multidentados de formar complejos
metlicos ms estables que los que pueden
formar los ligandos monodentados.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

Factores de uso de quelantes
La eficacia de los quelantes en el tratamiento
del envenenamiento por metales pesados
depende de varios factores, entre los que se
incluyen:
La afinidad relativa del quelante por el metal
pesado.
La distribucin del quelante en el organismo,
comparada con la distribucin del metal.
La capacidad del quelante para movilizar al
exterior al metal tras la quelacin.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Propiedades de los quelantes

Los quelantes poseen varias propiedades; el quelante ideal

debera tener todas las siguientes:
Alta solubilidad en agua.
Resistencia a la biotransformacin.
Capacidad para llegar a sitios donde se pudiera almacenar
el metal.
Capacidad para formar complejos no txicos a partir de
metales txicos.
Retencin de su actividad quelante al pH de los fluidos
corporales y excrecin rpida del quelato.
Poca o nula afinidad por el ion calcio Ca+2, dado que este
ion tiene una gran disponibilidad para la quelacin en el
plasma y un quelante puede provocar hipocalcemia a pesar
de poseer una elevada afinidad por los metales pesados.
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 Usos de los quelantes
En el envenenamiento por plomo se utiliza el edetato de calcio
disdico (CaNa2EDTA) o la D-penicilamina.
En tratamiento de la sobreexposicin ocupacional a sustancias
radioactivas como plutonio, torio, uranioy radioitrio se utiliza el
cido dietilentriaminopentaactico (DTPA).
En envenenamiento debido a arsnico es de utilidad el
dimercaprol y la continuacin de la terapia se sigue con
penicilamina. As mismo, en caso de sntomatologa recurrente
puede emplearse un derivado del dimercaprol, el succmero del
cido 2,3 dimercaptosuccnico.
En la intoxicacin por cadmio se administra EDTA en su forma de
edetato de calcio disdico. No se utiliza el dimercaprol debido a
que se ha observado que incrementa la nefrotoxicidad.
En la enfermedad de Wilson, donde hay un exceso de cobre en el
cuerpo, se puede usar la trientina (trietilentetramina).
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 NOMENCLATUR
A

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

Cuando se descubrieron los primeros
complejos y se conocan pocos de ellos, se
les dio nombre de acuerdo con el qumico
que los prepar originalmente; tambien a
medida que el nmero de complejos
conocidos creca, los qumicos comenzaron
a darles nombres con base en su color.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 Una vez que se entendieron ms cabalmente las
estructuras de los complejos, fue posible darles nombre
de manera ms sistemtica.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Reglas de Nomenclatura:
Listado de los iones: Se nombra primero el anin
seguido del nombre del catin. Ejemplo:

[Cr(NH3)6](NO3)3 Nitrato de hexaamncromo(III).

Complejos no inicos: El nombre de los complejos

no inicos es una sola palabra. Ejemplo:

[Co(NO2)3 (NH3)3] triamntrinitrocobalto(III).

Nombres de los Ligantes: Los ligantes neutros

reciben el mismo nombre que su molcula, los
ligantes negativos aniones- tienen la terminacin "o"
y, los ligantes positivos (que son poco comunes)
tienen la terminacin "io".
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 Orden de los ligantes: Los ligantes en un
complejo se enlistan en orden alfabtico:

[PtCl(NO2)2 (NH3)3](SO4)2 sulfato de

triamnclorodinitroplatino(IV)

Prefijos numricos: Se usan los prefijos di-,

tri-, tetra-, etc., antes de los nombres de los
ligantes simples tales como bromo, nitro y
oxalato; los prefijos bis-, tris-, tetraquis-,
pentaquis-, etc., se usan antes de nombres
complejos como etilendiamina y
trialquilfosfina.

K3[Al(C2O4)3] : trisoxoaluminato(III) de potasio

[CoCl (en) ]SO : sulfato de

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
2 2 4
Terminacin de los nombres: La terminacin del
metal en los complejos aninicos es ato. En los
compuestos catinicos o neutros el nombre del metal se
utiliza sin ninguna terminacin caracterstica.

Ca2[Fe(CN)6] : hexacianoferrato(III) de calcio

Estados de oxidacin: Los estados de oxidacin del

tomo central se designan mediante un nmero romano
que se escribe entre parntesis despus del nombre del
metal, sin espacio entre los dos. Para un estado de
oxidacin negativo se emplea un signo de menos antes
del nmero romano, y 0 para estado de oxidacin cero.

Na[Co(CO)4] : tetracarbonilcobaltato(-I) de sodio

K4[Ni(CN)4] : tetracianoniquelato(0) de potasio
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
Grupos puente: El nombre de los ligantes que unen
dos centros de coordinacin va precedido por la
letra griega , que se repite antes del nombre de
cada ligante puente.

Sulfato de -dihidroxobis(tetraacuahierro(III))

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

tomo de enlace: Cuando sea necesario, se puede
designar el tomo de enlace de un ligante colocando el
smbolo del elemento que est directamente unido,
despus del nombre del grupo (en letras cursivas),
separada por un guin.

(NH4)3 [Cr(NCS)6] : hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio

Ismeros pticos: Si una solucin rota el plano de luz

polarizada amarilla (lnea de del sodio) a la derecha, el
soluto se designa como el ismero (+), si lo rota a la
izquierda, es un ismero (-).

(+) K3[Ir(C2O4)3] : (+)trisoxalatoiridato(III) de potasio

(-) [Cr(en)3]Cl3 : cloruro de (-)tris(etilendiamina)cromo(III)

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
Ismeros geomtricos:

A los ismeros geomtricos se les da nombre

utilizando los trminos cis que designa posiciones
adyacentes (90) y trans posiciones opuestas
(180). A veces es necesario utilizar un sistema
numrico para designar las posiciones de cada
ligante. Para los complejos cuadrados los grupos
1-3 y 2-4 se encuentran en posiciones trans.
Para complejos octadricos, los grupos en
posicin trans se numeran 1-6, 2-4 y 3-5:

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Ion cis-
tetraamniodobromorodio(III)

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 ISOMERA

Ismeros
Compuestos con la
misma frmula
pero diferente
disposicin de los
tomos Estereoismeros
Ismeros Compuestos con
estructurales las mismas
Compuestos con conexiones entre
diferentes los tomos, pero
uniones diferente
entre los tomos distribucin
espacial
Ismeros
de
Ismeros de ionizacin Ismeros
enlace geomtricos Enantimeros
Que
Con diferentes Distribucin Imgenes
producen
enlaces relativa: especulares
diferentes
metal-ligando iones en cis-trans
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
disolucin mer-fac
 ISOMERA DE ENLACE

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 ISOMERA DE IONIZACIN

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 ISOMERA GEOMTRICA

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 ISOMERA GEOMTRICA

Cl NH3
H3N Cl H3N Cl
fac Co Co mer
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 ISOMERA PTICA

O O O
O OO
O O
O 3 O O O OO 33 O
O O
O
Fe Fe
Fe
O
O
O O O O O
O O
O OO
O O
O O O
QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA
 ISOMERA PTICA

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 ISOMERA PTICA

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Color y Magnetismo

El color es una propiedad distintiva de los compuestos de

coordinacin de los metales de transicin.

El color de un complejo depende del metal especifico, su estado

de oxidacin y los ligandos unidos al metal.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Por lo comn, la presencia de una subcapa d parcialmente llena en el
metal es necesaria para que un complejo muestre color. Casi todos los
iones de metales de transicin tienen una subcapa d parcialmente llena.

Por ejemplo, tanto el [Cu(H2O)4]2+ como el [Cu(NH3)4]2+

contienen Cu2+, que tiene una configuracin electrnica

[Ar]3d9. Los iones que tienen subcapas d totalmente vacias
(como el Al3+ y Ti4+) o subcapas d completamente llenas (como
2+
el que
Para 3d10) son por
Zn un, compuesto lo general
tenga incoloros.
color, debe absorber luz visible. Esta
luz se puede dispersar en un espectro de colores, cada uno de los
cuales tiene una gama caracterstica de longitudes de onda.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 La energa de sta o de cualquier otra radiacin
electromagntica es inversamente proporcional a su longitud de
onda.
E = hv = h(c/l)

Un compuesto absorbe radiacin visible cuando esa radiacin

posee la energa que se necesita para llevar un electrn de su
estado de ms baja energa, o estado basal, a cierto estado
excitado Por tanto, las energas especficas de la radiacin que
una sustancia absorbe determinan los colores que la misma
exhibe.

Cuando una muestra absorbe luz visible, el color que

percibimos es la suma de los colores restantes que son
reflejados o transmitidos por un objeto y que llegan a nuestros
ojos.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 Si un objeto absorbe todas las longitudes de onda de la luz
visible, ninguna de ellas llega a nuestros ojos desde ese objeto, el
cual, en consecuencia, se ve negro.

Si no absorbe luz visible, el objeto es blanco o incoloro

Si absorbe toda la luz excepto la naranja, el material se ve de

color naranja. Sin embargo, tambin percibimos un color naranja
cuando llega a nuestros ojos luz visible de todos los colores
excepto el azul. El naranja y el azul son colores complementarios.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

As pues, un objeto tiene un color especfico por una de dos
razones:
(1) refleja o transmite luz de ese color
(2) absorbe luz del color complementario. Los colores
complementarios se pueden determinar usando una
rueda cromtica de pintor.

La cantidad de luz absorbida por una muestra en funcin de la

longitud de onda se conoce como su espectro de absorcin. El
espectro de absorcin en el visible de una muestra transparente se
puede determinar como se muestra en la figura siguiente:

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

Magnetismo

Muchos complejos de metales de transicin exhiben paramagnetismo

simple.
En este tipo de compuestos los iones metlicos individuales poseen
cierto nmero de electrones no apareados. Es posible determinar el
nmero de electrones no apareados por ion metlico con base en el
grado de paramagnetismo. Los experimentos ponen de manifiesto
algunas comparaciones interesantes.

Por ejemplo, los compuestos del ion complejo [Co(NH 3)6]3+

carecen de electrones no apareados, pero los compuestos del ion
[CoF6]3- tienen cuatro por ion metlico. Ambos complejos
contienen Co(III) con una configuracin electrnico 3 d6.
Es evidente que existe una diferencia importante en cuanto a la
disposicin de los electrones en los orbitales metlicos en estos dos
casos.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

 TEORA DE CAMPO
CRISTALINO

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO
La teora de campo cristalino explica
exitosamente algunas de las propiedades
magnticas, colores, entalpas de hidratacin,
y estructuras de espinela (octadrica) de los
complejos de los metales de transicin, pero no
acierta a describir las causas del enlace.
La TCC fue posteriormente combinada con la
Teora de Orbitales Moleculares para producir la
Teora del Campo de Ligandos que aunque
resulta un poco ms compleja resulta tambin
ms ajustada a la realidad.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

TEORIA DEL CAMPO
CRISTALINO
Los cientficos han reconocido desde hace mucho
tiempo que las propiedades magnticas y el
color de los complejos de metales de transicin
estn relacionados con la presencia de
electrones d en los orbitales metlicos
Se puede considerar que la base (es decir, el
ligando) dona un par de electrones a un orbital
vaco apropiado del metal.
Si el ligando es inico, como en el caso del Cl- o
del SCN , la interaccin electrosttica se produce
entre la carga positiva del centro metlico y la
carga negativa del ligando.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

TEORIA DEL CAMPO
CRISTALINO
Cuando el ligando es neutro, como en el
caso del H2O o del NH3, los extremos
negativos de estas molculas polares, que
contienen un par de electrones no
compartido, estn orientados hacia el
metal.
En este caso la interaccin atractiva es del
tipo ion-dipolo En ambos casos el resultado
es el mismo

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

TEORIA DEL CAMPO
CRISTALINO
existe una interaccin de repulsin entre
los electrones ms externos del metal y las
cargas negativas de los ligandos. Esta
interaccin se conoce como campo
cristalino.
El campo cristalino causa que la energa de
los electrones d del ion metlico aumente

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

TEORIA DEL CAMPO
CRISTALINO
Un rasgo caracterstico es el hecho de que
los orbitales d del ion metlico no tienen
toda la misma energa.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

TEORIA DEL CAMPO
CRISTALINO
En consecuencia se produce una separacin o
desdoblamiento de energa entre los tres orbitales d
de ms baja energa y los dos de ms alta energa.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

COLOR -Campo Cristalino
La diferencia de energa entre los orbitales d,
representada por D, es del mismo orden de
magnitud que la energa de un fotn de luz visible.
Por tanto, un complejo de metal de transicin
puede absorber luz visible, la cual excita a un
electrn de los orbitales d de ms baja energa
hacia los de ms alta energa.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

COLOR -Campo Cristalino
El ion [Ti(H2O)6]3+ proporciona un ejemplo
sencillo porque el titanio(III)
tiene slo un electrn 3d. El complejo tiene
un solo mximo de absorcin en la regin
visible del espectro. Este mximo
corresponde a 510 nm (235 kJ/mol.
La absorcin de radiacin de 510 nm que
produce esta transicin hace que las
sustancias que contiene n el ion
[Ti(H2O)6]3+ sean de color prpura.

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

COLOR -Campo Cristalino
La magnitud de la diferencia de energa, D, y en
consecuencia el color de un complejo dependen
tanto del metal como de los ligandos que lo
rodean.
Los ligandos se pueden ordenar segn su
capacidad para aumentar la diferencia de
energa, D.
La que sigue es una lista abreviada de ligandos
comunes dispuestos en orden de D creciente:

C<F-<H2O<NH3<en<NO2 -<CN
Esta lista se conoce como serie espectroquimica

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

Estructura electrnica- Campo
Cristalino

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA

Estructura electrnica- Campo
Cristalino

QUIMICA INORGANICA FARMACEUTICA