Balance de masa

4.4.2 CLCULO ka.

4.4.3 EQUILIBRIO DE LA REACCIN QUMICA Y DEL DESEMPEO DEL REACTOR.

4.4.4 CINTICA DE LA REACCIN QUMICA Y DESEMPEO DEL REACTOR.

4.4.2 CLCULO ka.
energa de Gibbs (G) es mnima, pero no cero, cuando un sistema
La
esta en equilibrio.
Si la reaccin procede de reactivos a productos se llama energa de
reaccin de Gibbs (Gr ).
Gr , es la tendencia de la fuerza termodinmica para convertir reactivos
en productos.
 r, se calcula con facilidad a partir de , tanto para reactivos y productos.

Donde:
= coeficiente estequiomtrico de la especie i.
= Cambio de energa de Gibbs relacionado con la generacin del
compuesto i a partir de de sus elementos en su fase y estados naturales a
T y P estndar.
 A cualquier temperatura:

Donde:
= Entalpa estndar de reaccin


Si Ka >>1, la reaccin se considera irreversible, y en equilibrio.

Si Ka <<1, la reaccin no funciona

Si < 0, Ka disminuye cuando se incrementa la temperatura.

Si , Ka aumenta cuando se incrementa la temperatura.

Ejemplo:
El acetato
de etilo es un solvente industrialmente importante. El acetato de
etilo se sintetiza en una escala comercial reaccionando etanol () y cido
actico (en la fase lquida.

Cul es Ka de esta reaccin a 25C y 80C?

 Especies Vi
-1 -174,7 -277,6
-1 -392,5 -486,2
+1 -318,4 -463,3
+1 -237,2 -285,8

A 25C
(298K)

A 80C (353K)
4.4.3 EQUILIBRIO DE LA REACCIN QUMICA
Y DEL DESEMPEO DEL REACTOR

Muchos reactores qumicos de importancia industrial operan de forma

tal que los materiales que salen del reactor estn en equilibrio qumico.
Para sistemas con reacciones mltiples tambin se puede calcular el
rendimiento fraccionario y la selectividad.
Tales clculos a obtener opciones apropiadas de las variables de diseo
del reactor como la temperatura, presin y la relacin de alimentacin
de los reactivos.
 Para resolver estos problemas, se comienza con estrategias conocidas
estudiadas en el captulo 3:

1. Se escriben las ecuaciones diferenciales de balance de materia para

cada compuesto en trminos de las corrientes y variables del sistema.
 2. Escribir las ecuaciones que describen el desempeo del sistema, en
este caso son las constantes de equilibrio qumico.

Las fracciones molares se relacionan fcilmente con las velocidades de

flujo molar.
 3. Se utilizan las ecuaciones de balance de materia para escribir , en
trminos de los coeficientes estequiomtricos (conocidos) y el flujo de
entrada y los avances de reaccin (no conocidos). Ejemplo

4. Se insertan estas definiciones de en las ecuaciones para K1 Y K2. Si

son conocidos, se tienen dos ecuaciones en dos variables (desordenadas)
Una vez que se resuelve para y entonces se procede a calcular
conversin, rendimiento, selectividad, relaciones de flujo de descarga, y
as sucesivamente.
4.4.4 CINTICA DE LA REACCIN QUMICA Y
DESEMPEO DEL REACTOR.

ciertas reacciones, no se puede lograr la conversin completa, esto

En
se debe a las restricciones en el equilibrio.

El avance de reaccin es una variable importante en la ecuacin de

balance de materia.

SI no se logra el equilibrio en un reactor que se est operando, entonces

depender de la inclusin de un gran nmero de factores.
FACTORES ASOCIADOS CON LA QUMICA DE LA REACCIN

Temperatura
Presin
Propiedades del catalizador
Concentraciones del reactivo y del producto

FACTORES ASOCIADOS CON EL DISEO DEL REACTOR

Modelos del flujo del reactor

Volumen del reactor

Expertos en cintica qumica definen una velocidad de reaccin como el
cambio en la concentracin del compuesto i por unidad de tiempo:

Donde, es la concentracin molar de i por unidad de volumen del

reactor
CASO 1

Si la reaccin es irreversible (ka>>1 y la reaccin irreversible no

ocurre en cualquier avance posible de medir), entonces

La constante de velocidad por lo general aumenta con gran fuerza

segn la temperatura, como lo describe en la expresin de
Arrhenius:
CASO 2

Las reacciones heterogneas son reacciones que involucran dos o ms
fases.

Donde
determinada experimentalmente que depende de
propiedades fsicas y qumicas del catalizador as como naturaleza del
reactivo y la temperatura
EJEMPLO
Se requiere esterilizar latas de verduras. Cada lata contiene 250 mL y un
promedio de 10 000 esporas. Por razones de seguridad y estabilidad del
producto en el estante, se necesita reducir stas a un promedio de 0.1
esporas/lata, una reduccin del 99.999%. Pero, tambin se desea conservar
el sabor de las verduras. La muerte de esporas es una reaccin irreversible
de primer orden, con una constante de velocidad

donde T es la temperatura (K) y k tiene unidades de min1. La prdida de

sabor se disea como una reaccin irreversible de primer orden, tambin,
con una constante de velocidad
donde T est en K y kf tiene unidades de min1. Con base en las pruebas de
sabor al consumidor, se decide que una prdida de sabor del 25% es
aceptable. Hay una manera de producir verduras en conserva cuyo
consumo sea seguro y sabroso? A qu temperatura calentara usted las
latas? Por cunto tiempo?

Solucin
Se puede utilizar la ec. derivada para la cintica irreversible de primer orden en un
reactor por lotes:

Se tienen dos ecuaciones en dos incgnitas. Se resuelve para obtener T 517 K

(244C) y tf 5 ms. A menudo la esterilizacin y pasteurizacin se llevan a cabo a
temperaturas altas durante tiempos cortos para evitar prdida de sabor y
degradacin de las vitaminas.