Los fotones de radiacin infrarroja son absorbidos

por los enlaces de una molcula pasando a niveles

vibracionales superiores.

Cada tipo de enlace absorbe radiacin infrarroja a una frecuencia

distinta, lo que permite determinar que tipo de grupos funcionales
posee la molcula en estudio. Los espectrofotmetros de infrarrojo
trabajan en el infrarrojo medio y hacen un barrido desde los
4000cm1hasta los 400cm1
Tradicionalmente, en el eje x de los espectros de infrarrojo se emplea el
nmero de ondas (, lase "nu barra"') y se define como el inverso de la
longitud de onda en cm.= 1/. En el eje y se representa el porcentaje de
radiacin transmitida (transmitancia) que se representa por%T. A continuacin,
se muestra la forma que presenta el espectro de infrarrojos del hexano.
Para que una molcula absorba radiacin infrarroja deben cumplirse dos condiciones:

La frecuencia de la radiacin (fotn) debe ser la adecuada para permitir la transicin

entre estados vibracionales. Dicho de otro modo, la frecuencia de la radiacin debe
coincidir con la frecuencia natural del movimiento vibracional.
Una molcula slo absorbe radiacin infrarroja cuando su momento dipolar
interacciona con el campo electrico de la onda, variando en fase con este. Como es
lgico este acoplamiento slo es posible si las frecuencias de la radiacin y la
vibracin del enlace coinciden. Por ello, molculas apolares no absorben en el
infrarrojo y molculas poco polares dan lugar a absorciones muy dbiles.

Regla de seleccin de la espectroscopa infrarroja: "slamente aquellos enlaces cuya

vibracin provoque un cambio en el momento dipolar de la molcula absorben en el
infrarrojo". Adems, cuanto mayor
sea la variacin del
momento dipolar durante
la vibracin, ms intensa
es la banda de absorcin
en el espectro. Dan lugar
a bandas intensas la
vibraciones de enlaces
C=O, O-H, N-H y no son
observables vibraciones
de tensin de enlaces
triples en alquinos
 Vibracin de tensin (stretching).Los tomos unidos por enlaces
simples, dobles o triples se acercan y alejan siguiendo la direccin del
enlace, igual que oscilan dos masas unidas por un muelle.

y dos modos de vibracin de tensin: simtrica y asimtrica.

Vibracin de tensin simtrica

Vibracin de tensin asimtrica

Vibracin de flexin (bending). Los tomos vibran de modo que varan
los ngulos, pero no las longitudes de enlace. Hay cuatro modos de
vibraciones de flexin: tijera (scissoring), balanceo (rocking), cabeceo
(wagging) y torsin (twisting)

Vibracin de flexin en tijera.

Vibracin de flexin, balanceo

Estos dos modos de vibracin tienen lugar en el plano que contiene los tres
tomos que participan en la vibracin.

Vibracin de flexin, cabeceo

Vibracin de flexin, torsin

Los modos de vibracin de cabeceo y torsin tienen lugar fuera del

plano (Out of plane) y suelen representarse por Oop.
Las vibraciones moleculares pueden estudiarse con el modelo del
oscilador armnico cuntico. La energa viene dada por

Ev=(v+1/2)h

La frecuencia de absorcin depende

de la constante de fuerza y de la
masa de los tomos que vibran.
 Constante de fuerza. Los enlaces triples son ms fuertes que los
dobles y stos ms fuertes que los simples. Por ello, la constante
de fuerza de los enlaces triples es mayor que la de los dobles,
siendo la constante de fuerza de los enlaces simples la menor.

La hibridacin de los enlaces C-H tambin produce cambios en la

constante de fuerza segn la siguiente lista:
 Masa reducida. La disminucin de la masa reducida produce un
desplazamiento de las bandas de absorcin hacia frecuencias ms
altas.

Las vibraciones de tensin salen a nmero de ondas ms alto que las

de flexin. (Tensin C-H : 3000cm1; Flexin C-H: 1300 - 1400cm1)
 En un espectro de infrarrojos se representa la frecuencia (en nmero de
onda) frente al porcentaje de luz transmitida (transmitancia). El
porcentaje de transmitancia se define como el cociente entre la
intensidad de la luz transmitida a travs de la muestra,IM, y la intensidad
de la luz del haz de referenciaIRmultiplicado por 100.
%Transmitancia = IM/IR El barrido de frecuencia oscila entre 400 y 4000cm1
100
Tensin C-H: alcanos
presentan Espectro IR del Hexano
vibraciones de
tensin C-H
ligeramente por
debajo de
3000cm1
Flexin C-H:
losCH2de la
cadena presentan
vibraciones de
flexin (tijera) a
1465cm1,
mientras que los
metilos producen
una banda a
1375cm1debida
a la vibracin de
flexin simtrica y
otra a
1450cm1debida
a la vibracin de
flexin asimtrica.
Todas las bandas de
flexin son de
Espectro IR del 2-Metilpentano
La banda de flexin simtrica del metilo desdobla en dos bandas 1380 y
1370cm1de igual intensidad para el grupo isopropilo.
Espectro IR del 2,2-Dimetilbutano
La presencia del grupo tert-butilo produce el desdoblamiento de la
banda de flexin simtrica en dos bandas a 1390 y 1370cm1. La
banda a 1390 tiene la mitad de intensidad que la de 1370.
Los cicloalcanos tienen un espectro de IR muy similar a los alcanos con banda de
tensin C-H ligeramente por debajo de 3000cm1y banda de flexin C-H en tijera
para los CH2a 1465cm1. La principal diferencia con los alcanos es la ausencia de la
banda de tensin simtrica del metilo.
Espectro IR del ciclohexano
Tensin C(sp2)-H: 3100 -3000 cm-1
Tensin C=C: 1600 cm-1
Flexin fuera del plano (oop) del enlace C=C-H: 1000 - 650 cm -1. Este tipo de
banda permite conocer el grado de sustitucin del alqueno.
Espectro IR del 1-Penteno
En los alquenos monosustituidos, como el 1-penteno, las flexiones C-H
fuera del plano producen dos bandas situadas en 1005-985 y 920-
900cm1.
Espectro de IR del cis-3-hexeno
Los alquenos cis-disustituidos presenan una banda de flexin C-H fuera del
plano que permite distinguirlos. Esta banda aparece entre 725-675cm1
Espectro IR el trans-3-hexeno
Los alquenos trans-disustituidos presentan una banda de absorcin fuerte
entre 980-965cm1que permite identificarlos. Obsrvese la ausencia
total de la banda de tensin C=C a 1600cm1debido a la falta de
polaridad (simetria).
Espectro IR del Metilenciclopentano
El metilenciclopentano constituye un ejemplo de olefina 1,1-
disustituida y presenta una banda de flexin C-H fuera del plano muy
intensa, localizada entre 900-880cm1
Espectro IR del 2-metil-2-penteno
El 2-metil-2-penteno es un alqueno trisustituido que presenta una
banda de absorcin fuerte entre 840-800cm1debida a la flexin C-H
(oop).
esumen de flexiones C-H fuera del plano (oop)

Tensin del anillo: enlaces C=C exocclicos

La frecuencia de vibracin del enlace C=C aumenta al disminuir el
tamao del anillo. As el metilidencilohexeno absorbe a 1561cm1,
valor tpico de un alqueno, mientras que el metilidenciclopropano
absorbe a 1780cm1
Tensin de anillo: enlaces C=C endocclicos
Al disminuir el tamao del anillo la banda de tensin de los enlaces C=C
se desplaza hacia menor nmero de ondas. La excepcin del
ciclopropeno se atribuye al acoplamiento entre las vibraciones de
tensin de los enlaces C=C y C-C. Este acoplamiento no se produce en
el ciclobuteno debido a que los enlaces C=C y C-C se encuentran
perpendiculares entre s.
TensinCH: 3300cm1
TensinCC: 2150cm1. Los alquinos simtricos no presentan
esta banda, siendo muy dbil en los internos. La conjugacin baja
ligeramente el valor.

En el
espectro,
adems de
las bandas
caracterstica
s del alquino,
se observan
las bandas de
tensin C-H
de la cadena
(por debajo
de 3000) y las
bandas de
flexin en
tijera del
CH2(1467) y
las de flexin
simtrica y
asimtrica del
Espectro IR del 2-hexino
El 2-hexino es un alqueno interno y no presenta la bandaCHa
3300cm1. Adems presenta una banda de tensinCCmuy dbil, por
su escasa polaridad.
ctro IR del fenilacetileno
njugacin rebaja el valor de la frecuencia a la que aparece la banda de tensinC
Tensin =C-H: 3100 cm-1
Tensin -C=C-: 1600 y 1475 cm-1
Flexin =C-H fuera del plano: 900-690 cm-1
Las vibraciones oop junto con los sobretonos y bandas de combinacin que aparecen
entre 2000 y 1667 cm-1permiten conocer el grado de sustitucin del benceno.
Conviene recordar la forma de las bandas de combinacin y las dos bandas de
Flexin oop a 750 y 690 cm-1que nos indican la presencia de un slo sustituyente
sobre el benceno (monosustituido).
ctro IR del orto-xileno
encenos orto-disustituidos presentan una banda de flexin oop en el rango 770-7
 Espectro IR del meta-xileno
Los bencenos meta-disustituidos presentan dos bandas de flexin oop en
los rangos 811-750 cm-1y 725-680 cm-1

bsrvese las bandas de combinacin para esta sustitucin.

ctro IR del para-xileno
encenos para-sustituidos presentan una banda de flexin oop en el rango 860-78
Bandas de combinacin
Tensin O-H: Banda ancha desde 3500 a 3200 cm-1. En ausencia de puentes de
hidrgeno aparece como un pico agudo a 3650-3600 cm-1.
Tensin C-O: Banda comprendida entre 1250-1000 cm-1. Permite distinguir entre
alcoholes primarios (1050 cm-1), secundarios (1100 cm-1), terciarios (1150 cm-1) y
fenoles (1220 cm-1).
Espectro IR del metanol
En el espectro del metanol podemos observar la banda de tensin O-H, muy ancha,
por formacin de puentes de hidrgeno. La banda de tensin C-O sale a nmero de
ondas bajo (1030) por tratarse de un alcohol sin sustituyentes.
Espectro IR del 2-Pentanol
Obsrvese el desplazamiento de la banda C-O hacia mayor nmero de
ondas con respecto al metanol.
Espectro IR del 2-metil-2-propanol
Los alcoholes terciarios tienen la banda C-O desplazada a frecuencias
mayores que los alcoholes primarios y secundarios.
pectro IR del Fenol
fenol presenta una banda de absorcin C-O por encima de 1200 cm-1
ctro IR del p-Metilfenol en CCl4
uiente espectro muestra la banda de tensin O-H en ausencia de puentes de hid
Tensin C-O: 1300-1100 cm-1.Los dialquil teres (R-O-R) presentan una banda a
1120 cm-1
Los alquil vinil teres (CH2=CH-O-R) presentan dos bandas a 1220 y 850 cm-
1
.Esta ltima muy dbil.
Los aril alquil teres (Ar-O-R) presentan dos bandas a 1250 y 1040 cm -1
Espectro IR del 1-Metoxihexano
El 1-metoxihexano presenta una banda de tensin C-O a 1120 cm-1
ectro IR del Etil vinil ter
til vinil ter presenta dos bandas a 1220 y 850 cm-1.Esta ltima muy dbil.
spectro IR del Metoxibenceno
metoxibenceno presenta dos bandas a 1250 y 1040 cm -1
Tensin C=O: 1725 cm-1
Tensin C-H carbonilo: dos bandas dbiles a 2850 y 2750 cm-1. La banda a 2850
suele solaparse con la de tensin C(sp3)-H
Sobretono de Tensin C=O sobre 3500 cm-1.
Espectro IR del ciclohexanocarbaldehdo
Espectro IR del Benzaldehdo
En este espectro pueden observarse con ms claridad las bandas de
tensin del enlace C-H carbonilo. Adems se sealan las bandas de
absorcin del benceno.
ntificar bandas en el espectro del acetaldehdo
Tensin C=O: Banda intensa a 1715 cm-1.
Flexin C-CO-C: 1300 - 1100 cm-1.
Sobretono de tensin C=O: desde 3500 a 3350 cm-1.

Espectro IR de la propanona
ensin O-H: Desde 3400 a 2400 cm-1. Muy ancha debido a la formacin de puentes de hidr
ensin C=O: 1730-1700 cm-1
ensin C-O: 1320-1200 cm-1
Flexin C-O-H (oop): Banda en forma de campana a 900 cm -1
Tensin C=O a 1735 cm-1. Si existen dobles enlaces conjugados con el carbonilo la
banda se desplaza a valores ms bajos. Cuando el doble enlace se encuentra sobre
el grupo alcoxi (-OR) del ster se observa un desplazamiento hacia valores ms
altos.
Tensin C-O: 2 bandas a 1300 y 1000 cm-1. Siendo ms ancha e intensa la
obsevada a 1300.
Obsrvese como la
conjugacin sobre
la cadena principal,
que presenta el
benzoato de metilo,
disminuye la
frecuencia de la
banda de tensin
C=O. Sin embargo,
la conjugacin que
presenta el acetato
de fenilo produce
un aumento de
dicha frecuencia.
 Espectro IR: Haluros de alcanolo

Tensin C=O: 1810 - 1775 cm-1

Tensin C-Cl: banda intensa 730 - 550 cm-1
Los haluros de alcanolo aromticos presentan dos bandas de tensin
C=O por resonancia de Fermi.
 Espectro IR: Nitrilos

TensinCN: banda muy fina a 2250 cm-1

 Espectro IR: Amidas
Tensin C=O: 1680 - 1630 cm-1
Tensin N-H: Entre 3350 y 3180 cm-1.Las amidas primarias presentan
dos bandas, mientras que las secundarias tienen una sla banda.
Flexin N-H: 1640 - 1550 cm-1
 Espectro IR: Aminas

Tensin N-H: entre 3500 y 3300 cm-1. Las aminas primarias presentan
dos bandas (simtrica y asimtrica), las secundarias una sla banda.
Flexin N-H: Aminas primarias dos bandas a 1640 y 1560 cm-1.
Secundarias una banda a 1500 cm-1
 Espectro IR: Haloalcanos

Tensin C-Cl: 785 - 540 cm-1

Tensin C-Br: 650 - 510 cm-1