Cintica qumica

Determinar velocidades a las que se

llevan a cabo las reacciones qumicas e
Identificar los factores que regulan estas
velocidades
 La velocidad de una reaccin es una magnitud positiva que expresa el
cambio de la concentracin de un reactivo o un producto con el tiempo

Algunas reacciones son casi instantneas, como la explosin del TNT; otras son muy lentas, como la
transformacin de diamante en grafito

Ejemplo I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

La velocidad de la reaccin puede expresarse en trmino del aumento de la

concentracin de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HI t HI t HI
v 2 1

t 2 t1 t
Tambin puede expresarse como la disminucin de la concentracin de los
reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :

I2 t I2 t I 2
v 2 1

t 2 t1 t
2
 Problema: En la reaccin 2 CO2 2 CO + O2 se han formado 0,3 moles de O2 en10 segundos.
Calcula la velocidad de reaccin en ese intervalo de tiempo, referida al reactivo y a los productos

Solucin: De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, se formarn 0,6 moles de CO mientras que
desaparecern 0,6 moles de CO2

Velocidad de desaparicin
CO 2 0,6
de CO2 en el intervalo de 10 s:
v 0,06molL1s 1
t 10

Velocidad de aparicin
CO 0,6
de CO en el intervalo de 10 s: v 0,06molL1s 1
t 10
Velocidad de aparicin
O 2 0,3
de O2 en el intervalo de 10 s: v 0,03molL1s 1
t 10
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 Ecuacin de velocidad
En general, la velocidad depende de las
concentraciones de los reactivos siguiendo una
expresin similar a la siguiente para la reaccin
estndar: aA +bB cC +dD

Es importante sealar que m n y n m no tienen porqu

v k [ A] [ B ]
coincidir con los coeficientes estequiomtricos a y
b, sino que se determinan experimentalmente.

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 Ecuacin de velocidad (cont).
A la constante k se le denomina constante de
velocidad (No confundir con K C o KP)
Ejemplos:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
v = k [H2 [I2
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
v = k [H2 [Br21/2
Nota: El valor de k depende de cada reaccin.

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 2. Teora de las colisiones
Las reacciones qumicas se producen por los
choques eficaces entre las molculas de reactivos

Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I 2 e H2

H I H
I
H
H az
I efi
c
H HI + HI
Choque I
I H
I No
e H
fic
az I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I

I2 H2

Adems del choque adecuado las molculas tienen que tener

una energa suficiente, esta energa mnima se denomina
energa de activacin.
 Orden de reaccin
En la expresin: v = k [An [Bm se
denomina orden de reaccin ...
...al valor suma de los exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada
uno de los exponentes. Es decir, la reaccin
anterior es de orden n con respecto a A y
de orden m con respecto a B.

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Ejemplo: Determina los rdenes de reaccin total
y parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) v = k [H2 [I2
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2 [Br21/2
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) v = k [H2 [I2
Reaccin de segundo orden (1 + 1)
De primer orden respecto al H2 y de primer orden
respecto al I2.
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2 [Br2
Reaccin de orden 3/2 (1 + )
De primer orden respecto al H2 y de orden respecto
al Br2.
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 Complejo Complejo
activado activado

Energa
de activacin
Energa
de activacin

Energa potencial
Energa potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

 El complejo activado es una
asociacin transitoria
muy inestable, ya que su
energa es superior a las
molculas de reactivo y
producto
Complejo Complejo
activado activado

Energa
de activacin
Energa
de activacin

Energa potencial
Energa potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

 3. Factores que influyen en la
velocidad de reaccin
1.- Estado fsico de los reactivos
Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en
disolucin.
En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de divisin.

2.- Concentracin de los reactivos

3.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energa cintica
de las molculas, lo que hace que sea mayor el nmero de molculas que
alcanza la energa de activacin.

4.- Catalizadores
 Concentracin de los reactivos

La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la concentracin

de los reactivos, ya que aumenta el nmero de choques entre ellos.
 Reaccin no catalizada
Reaccin catalizada

Complejo Complejo
activado activado

Energa
de activacin
Energa
de activacin

Energa potencial
E.A
Energa potencial

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

Los catalizadores cambian la energa de activacin de una determinada reaccin, y por lo

tanto incrementan la velocidad de reaccin
 E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
Los catalizadores E.A con catalizador positivo
negativos aumentan la
Complejo energa de activacin Complejo
activado activado

Los catalizadores
Energa positivos disminuyen
de activacin la energa de activacin

Energa
Energa
Energa

E.A de activacin

E.A
Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica