Teoria da ligao covalente

Teorias de Lewis + VSEPR conduz a previso do nmero de:

Pares ligantes
Pares de eltrons isolados
e tambm da frmula molecular

Mas omissa sobre os tipos de orbitais envolvidos nas ligaes.

Teoria da ligao covalente: modelo que descreve como os

orbitais atmicos interagem para formar ligaes nas molculas.

Teoria de ligao valncia (VB) e hibridizao de orbital

Orbitais atmicos sobrepem-se espacialmente para formar ligaes localizadas

entre dois ncleos
Teoria do orbital molecular (MO) e do eltron deslocalizado

Orbitais atmicos sobrepem-se para formar ligaes deslocalizadas

-ligaces que unem mais de dois ncleos.
Ressonncia: Pares ligantes de eltrons deslocalizados
Descrio da ligao de valncia dos eltrons localizados do oznio

O3 pode ser desenhado de

duas maneiras O O
O O O O

Descrio do orbital molecular dos eltrons deslocalizados do oznio

2s(a) + 2s(b) +2s(c) Ob

Um orbital molecular Oa Oc
(M.O.) ligante
 O tema central da teoria de ligao de valncia (VB)

Princpio bsico

Uma ligao covalente forma-se quando os orbitais de dois atmos

sobrepem-se e tm a mais alta probabilidade de estar localizados
entre os ncleos.

Temas
Esses orbitais sobrepostos podem conter at dois eltrons que
devem ter spins opostos (Princpio de Pauli).
Quanto maior a sobreposio de orbital, mais forte (mais estvel a
ligao).
Os orbitais de valncia em uma molcula so diferentes daqueles
nos tomos (recorde que o orbital 4s ocupado antes do robital 3d
do tomo do metal, mas isto no acontece nos compostos
metlicos)
 Figura11.1

Sobreposio de orbitais e
Hidrognio, H2 emparelhamento de spins
em trs molculas
diatmicas

Fluoreto de hidrognio, HF

Fluor , F2
 Os orbitais hbridos sp no BeCl2 gasoso
Figura11.2

Promoo de e-
para criar dois
orbitais semi
ocupados que
participam da Promoo
formao de ligao orbital 2s ocupado
no pode se ligar
ao Cl

Hibridizao: processo no qual eltrons de valncia so promovidos para

desocupar o orbital; seguido por uma mistura para d o arranjo espacial
desejado de pares de eltrons ligantes e no emparelhados.
O ganho de energia das ligaes hibridizadas maior que a energia para
promoo dos eltrons

Por que orbitais hbridos esto envolvidos? Porquese o Be faz ligaes com
seus orbitais 2s e 2p, as duas ligaes Be-Cl teriam comprimento e fora
diferentes. Sabe-se que ambas so idnticas
 Orbitais Hbridos

Pontos chave

O nmero de orbitais hbridos obtidos igual ao nmero

de orbitais atmicos misturados.

O tipo de orbitais hbridos obtidos varia com o tipo de

orbitais atmicos misturados.

Tipos de Orbitais Hibridos

sp sp2 sp3 sp3d sp3d2

Forma: linear triangular tetradrica bipiram. trig. Octadrica
No orbitals: 2 3 4 5 6
Figura11.2 Os dois orbitais hbridos no BeCl2 gasoso

Diagrama de caixa com contorno do

orbital
Observe os dois orbitais p que restam do Be
Regio de sobreposio
Figura11.3 Os trs orbitais hbridos sp2 no BF3

Promoo
Observe o nico orbital no
hibridizado no B

Regio de sobreposio
Figura11.4 Os quatro orbitais hbridos sp3 no CH4

Promoo
Estrutura do Carbono-diamante
 Os quatro orbitais hbridos sp3 no NH3
Figura11.5

Promotion not Par isolado

required!
Figura11.5 Os orbitais hbridos sp3 na H2O

Pares isolados
Figura11.6 Os cinco orbitais hbridos sp3d no PCl5
 Figure11.7

Os seis orbitais hbridos sp3d2 no SF6

Figura11.8
Etapas para determinao dos hbridos envolvidos na formao de
ligao a partir da frmula molecular

Etapa3

Forma
Frmula Estrutura Molecular e Orbitais
Molecular Lewis arranjo de e- hbridos

Tabela 11.1
PROBLEMA 1 Postulando orbitais hbridos na molcula

PROBLEMA: Use diagramas de orbital para descrever os orbitais atmicos

sobre o tomo central que forma os obitais hbridos

(a) Metanol, CH3OH (b) Tetrafluoreto de enxofre, SF4

PLANO: Use a estrutura Lewis para averiguar o arranjo de grupos e

forma de cada molcula. Postule os orbitais hbridos. Use
diagramas de orbital parcial para indicar o hbrido para os
tomos centrais.

SOLUO: (a) CH3OH H Os grupos em torno do C so

C O arranjados como um tetraedro.
H H H
Oxignio tem tb arranjo
tetradrico com dois pares de e-
no ligantes.
PROBLEMA 2 Postulando orbitais hbridos na molcula

continuando

2p 2p
sp3 sp3
tomo C tomo O
2s tomo C 2s tomo O
hibridizado hibridizado
isolado isolado

(b) SF4 tem a forma de gangorra com pares 4 de eltrons ligantes e 1 no ligante.
F
F S
F 3d 3d
F

3p
sp3d
tomo S
tomo S
3s
hibridado
 A ligao bonds no etano.

ambos C so hibridados sp3

Sobreposio s-sp3 to
bonds

Sobreposio sp3-sp3 p/ formar

lig Rotao sobre a Distribuio relativa da
lig C-C permitida densidade eletrnica
sobre as ligaes

ligaes
(sigma, grego) tm simetria
Axial e boa superposio