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UFCG/CCT

ENGENHARIA QUMICA

QUMICA ORGNICA
Uma rpida Reviso
Prof. Dr. Gilmar Trindade de Arajo.
Introduo

So conhecidos na natureza pouco mais de 100


elementos. J foram caracterizados cerca de 10
milhes de compostos qumicos.
Ligao qumica um processo que possibilita
estado energtico menor (e assim maior
estabilidade) do que o do tomo isolado.
De que maneira os tomos se combinam para formar
molculas e, por que os tomos formam ligaes?
A formao de ligaes qumicas envolve
normalmente s os eltrons do nvel mais externo do
tomo
Tipos de ligaes qumicas:
Elementos eletropositivos: elementos cujos tomos perdem
um ou mais eltrons com relativa facilidade;
Elementos eletronegativos: elementos cujos tomos tendem
a receber eltrons.
Ligao inica
Considere a reao entre o sdio e o cloro:

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Hf = -410,9 kJ


Ligao inica: ligao qumica formada pela atrao
eletrosttica entre on positivo e on negativo
Energia de Rede

Inferimos que o NaCl mais estvel do que os


elementos que o constituem. Por qu?
Estabilidade dos compostos inicos: atrao entre os
ons de cargas opostas
Energia de rede: energia liberada quando os ons na
fase gasosa esto completamente separados, to
distantes um do outro, de tal forma que no haja
interao entre eles e se aproximem para formar um
mol de um composto inico slido.
Ciclo de Born-Haber

1 Cl2
Na(s) + 2
NaCl(s)

Etapa 2 Etapa 5
Etapa 1 Etapa 4
Cl(g) Cl-(g)

+
Etapa 3
Na(g) Na+(g)

1a via: formado diretamente (H0f = -411 kJ/mol )


2a via: cinco etapas: Sublimao do sdio; Dissociao
do cloro; Ionizao do sdio ; Formao do on;
Formao do NaCl(s) a partir dos ons.
Escrevendo as equaes e fazendo as adies,
temos:

Na(s) Na(g) Hf = 108 kJ


1/2Cl2 Cl(g) Hf = 120 kJ
Na(g) Na+(g) + e-(g) Hf = 496 kJ
- -
Cl(g) + e (g) Cl Hf = -349 kJ
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) Hf = -U kJ
Na(s) + 1/2Cl2 NaCl(s) Hf = 375 kJ - U

375kJ U 411kJ
U 786kJ
Fatores condicionantes
Analisar da energia de rede Trs fatores
condicionantes:

Cargas dos ons


Raios inicos
Forma do cristal inico
Cargas dos ons
A energia potencial da interao entre duas partculas
carregadas dada por:
Z Ze2
E
4o r

Z+: carga do ction; Z,carga do nion; e: carga do


eltron; o: permissividade no vcuo
Raios inicos
Tendncias nos tamanhos dos ons

O tamanho do on depende da carga nuclear, do


nmero de eltrons e dos orbitais que contenham os
eltrons de valncia.
Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e
so menores do que os tomos que lhes do
origem.
Os nions adicionam eltrons ao orbital mais
volumoso e so maiores do que os tomos que lhe
do origem.
Forma do cristal inico
A estrutura de muitos slidos inicos pode ser
explicada considerando-se os tamanhos relativos
dos ons positivos e negativos, bem como seus
nmeros relativos.
Clculos geomtricos simples permitem determinar
quantos ons de um dado tamanho podem se
arranjar em torno de um on menor.
Se os raios inicos forem conhecidos, pode-se
calcular a relao entre eles e prever o nmero de
coordenao (nmero de ons que circunda
determinado on) e a estrutura.
A fora de atrao eletrosttica ser mxima quando
cada on for circundado pelo maior nmero possvel
de ons de carga oposta.
Forma do cristal inico

Relao de raios r+/r- Nmero de Forma


coordenao
< 0,155 2 Linear
0,155 0,225 3 Trigonal plana
0,225 0,414 4 Tetradrica
0,414 0,732 5 Quadrada plana
0,414 0,732 6 Octadrica
0,732 0,999 8 Cbica de corpo
centrado
Forma do cristal inico
Forma do cristal inico
A estrutura do NaCl
Cada on tem um nmero de coordenao igual a 6.
Rede cbica de face centrada.
A proporo ction-nion 1:1.
Exemplos: LiF, KCl, AgCl e CaO.

A estrutura do CsCl
O Cs+ tem um nmero de coordenao igual a 8.
Diferente da estrutura do NaCl (o Cs+ maior que o
Na+).
A proporo ction-nion 1:1.
Propriedades de compostos inicos:
A ligao inica no-direcional (atrao eletrosttica
estende-se igualmente em todas as direes).
Formam Materiais muito duros com alto ponto de
fuso e ebulio (requer energia considervel para
romper o retculo).
Compostos inicos conduzem corrente quando a
substncia se encontra fundida ou dissolvida. No
estado slido conduzem somente quando apresentam
defeitos.
Reaes de compostos inicos so geralmente
rpidas, pois basta coliso entre as espcies.
Quando solveis, sero dissolvidos preferencialmente
em solventes polares (gua, cidos minerais).
Os grupos IA, IIA, VIA e VIIA so fortemente inicos;
outros compostos inorgnicos so parcialmente inico-
covalente (SiO2).
Ligao Covalente: Smbolo de Lewis
Smbolo de Lewis
O nmero de eltrons disponveis para a ligao indicado por
pontos desemparelhados.
Geralmente colocamos os eltrons nos quatro lados de um
quadrado ao redor do smbolo do elemento.
Ligao Covalente: A regra do octeto
Todos os gases nobres, com exceo do He, tm uma configurao
s 2p 6.
A regra do octeto: os tomos tendem a ganhar, perder ou
compartilhar eltrons at que eles estejam rodeados por 8 eltrons
de valncia (4 pares de eltrons).
Cuidado: existem vrias excees regra do octeto.

Famlia Tendncia on Famlia Tendncia on

1A Perde 1 eltron M+ 5A Ganha 3 eltrons M3-


2A Perde 2 eltrons M++ 6A Ganha 2 eltrons M2-
3A Perde 3 eltrons M+++ 7A Ganha 1 eltrons M-
Ligao Covalente
Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder
ou ganhar um eltron para formar um octeto.
Quando tomos similares se ligam, eles compartilham pares de
eltrons para que cada um atinja o octeto.
Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica.
Por exemplo: H + H H2 tem eltrons em uma linha conectando os
dois ncleos de H.
Ligao Covalente
Ligaes coordenadas
H H +

H+ + N H H N H

H H
Ligaes duplas e triplas

H H H H
H C C H ou H C C H H C C H ou H C C H
Molcula de eteno (ligao dupla) Molcula de etino (ligao triplapla)
Polaridade da ligao e eletronegatividade
Em uma ligao covalente, os eltrons esto
compartilhados.

O compartilhamento de eltrons para formar uma


ligao covalente no significa compartilhamento
igual daqueles eltrons.

Existem algumas ligaes covalentes nas quais os


eltrons esto localizados mais prximos a um
tomo do que a outro.

O compartilhamento desigual de eltrons resulta em


ligaes polares.
Eletronegatividade: a habilidade de um tomo de atrair eltrons para
si em certa molcula .
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
A diferena na eletronegatividade entre dois tomos
uma medida da polaridade de ligao:
as diferenas de eletronegatividade prximas a 0
resultam em ligaes covalentes apolares
(compartilhamento de eltrons igual ou quase
igual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 2
resultam em ligaes covalentes polares
(compartilhamento de eltrons desigual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 3
resultam em ligaes inicas (transferncia de
eltrons).
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
No h distino acentuada entre os tipos de ligao.
A extremidade positiva (ou plo) em uma ligao polar
representada por + e o plo negativo por -.
Estruturas de ressonncia

Algumas molculas no so bem representadas pelas


estruturas de Lewis.
Normalmente, as estruturas com ligaes mltiplas podem ter
estruturas similares s ligaes mltiplas entre diferentes pares
de tomos.
Exemplo: experimentalmente, o oznio tem duas ligaes
idnticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma
simples (mais longa) e uma ligao dupla (mais curta).

O
O
O
Estruturas de ressonncia

As estruturas de ressonncia so
tentativas de representar uma
estrutura real, que uma mistura
entre vrias possibilidades
extremas.
Estruturas de ressonncia
Ressonncia no benzeno
O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel
hexagonal. Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos
de C e um tomo de hidrognio.
Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos
de C.

A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as


ligaes C-C tm o mesmo comprimento.
Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.
Estruturas de ressonncia
Ressonncia no benzeno
Escrevemos as estruturas de ressonncia para o
benzeno de tal forma que haja ligaes simples
entre cada par de tomos de C e os seis eltrons
adicionais estejam deslocalizados por todo o anel:

O benzeno pertence a uma categoria de molculas


orgnicas chamada de compostos aromticos
(devido ao seu cheiro).
Carga formal
A carga formal a carga que um tomo teria em
uma molcula se todos os outros tomos tivessem a
mesma eletronegatividade.
Para calcular a carga formal:
Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes)
so atribudos ao tomo no qual esto localizados.
Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo
em uma ligao.
Carga Formal = no eltrons de valncia no tomo livre -
(no eltrons no ligantes + 1/2 no eltrons ligantes)
Carga formal

CF(C) = 4e - (0e +1/2 x 8e) = 0


CF(Cla) = 7e - (6e +1/2 x 2e) = 0
CF(Clb) = 7e - (6e +1/2 x 2e)= 0
CF(O) = 6e - (4e + 1/2 x 4e) = 0
CF(C) = 4e - (0e +1/2 x 8e) = 0
CF(Cla) = 7e - (4e +1/2 x 4e) = +1
CF(Clb) = 7e - (6e +1/2 x 2e)= 0
CF(O) = 6e - (6e + 1/2 x 2e) = -1
CF(C) = 4e - (0e +1/2 x 8e) = 0
CF(Cla) = 7e - (6e +1/2 x 2e) = 0
CF(Clb) = 7e - (4e +1/2 x 4e)= +1
CF(O) = 6e - (6e + 1/2 x 2e) = -1
Excees regra do octeto

Existem trs classes de excees regra do octeto:


molculas com nmero mpar de eltrons;
molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou
seja, molculas deficientes em eltrons;
molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto,
ou seja, molculas com expanso de octeto.

Nmero mpar de eltrons: Poucos exemplos. Geralmente,


molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons.

N O N O
Excees regra do octeto
Deficincia em eltrons: Relativamente raro; as molculas com
menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos 1A,
2A, e 3A.
Expanso do octeto: Esta a maior classe de excees; Os
tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um
octeto; Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o
suficiente em energia para participarem de ligaes e receberem
a densidade eletrnica extra.
Propriedades gerais dos compostos com
ligaes covalentes
Compostos covalentes so formados geralmente por
molculas discretas.
A ligao covalente direcional, sendo forte entre os
tomos da molcula.
Geralmente so gases, lquidos ou slidos pouco
consistentes e de baixo ponto de fuso.
So isolantes eltricos, no apresentam carga eltrica,
no conduzindo corrente em nenhum estado da matria.
Compostos covalentes reagem lentamente, pois as
reaes envolvem ruptura da ligao covalente.
O aumento do carter covalente provoca um aumento na
solubilidade em solventes apolares (benzeno,
tetraclorometano).
Elementos de transio IIB a VIIB apresentam certo
carter covalente nas suas ligaes.