Fenmenos de Adsoro

as principais propriedades fsicas de um material adso

los de materiais adsorventes.

Aplicaes:
- Adsoro de corantes de efluentes
- Purificao de biogs
Exemplos de adsorventes porosos
Slica gel obtida pela reao de silicato de
sdio e cido sulfrico para formao da
estrutura porosa. Tipos de slica gel:

Slica Hidrogel: p fino de cor branca,

destinado purificao de lquidos atravs
da adsoro de impurezas. Usada no refino
de leos vegetais, estabilizao de cervejas
e produo de biodiesel.

Slica gel dessecante: slido particulado na

forma de gros ou prolas destinados
adsoro de umidade. Usada a granel, em
sachs ou em cpsulas plsticas. Podem
ser tingidas com indicadores de umidade.
Exemplos de adsorventes porosos

xido de alumnio (alumina) obtida por

calcinao do hidrxido de alumnio (reas
entre 100 e 200 m2/g).

Aplicaes:
- dessecante;
- catalisadores;
- tratamentos de gua (cromo, cobre,
arsnio e flor).
Exemplos de adsorventes porosos

Carvo ativado obtido por processos

termoqumicos (ativao fsica e qumica).
Produzido a partir de casca de coco,
madeira, carvo mineral e char.
(Resduo de couro, madeira, cama de
avirio e capim elefante).

Aplicaes:
- adsoro em sistema lquidos;
- adsoro em sistema gasoso.
Exemplos de adsorventes porosos

Peneiras moleculares zelitas

(aluminosilicato cristalino) com estrutura
porosa altamente organizada e tamanho de
poros de at 2 nm.

Aplicaes:
- Adsoro de CO2
(misturas gasosas de diversos processos
qumicos/bioqumicos)
 O que a adsoro?
Adsoro:
Acmulo ou aumento da concentrao de uma
substncia sobre uma superfcie de um outro
composto.

O material a ser adsorvido O material que adsorve o

adsorbato adsorvente
Substncia que adsorvida Slido no qual a adsoro
na superfcie do slido. ocorre (geralmente um
material poroso com grande
rea superficial.

absoro: o material transferido de uma fase para a outra (exemplo um lquido)

interpenetra a segunda fase para formar uma soluo.
O que a adsoro?
Interao entre as molculas de gs e a superfcie
do slido adsorvente.
Algumas molculas so presas na superfcie do
slido

No processo de
adsoro
espontneo, o
acmulo de
molculas de gs se
d na superfcie do
slido.

O processo inverso se denomina

dessoro.
Energia de adsoro baixa
40-60 kJ/mol
O que a adsoro?
A quantidade de substncia a ser adsorvida
no equilbrio depende:

Temperatura
Presso de vapor do gs
rea superficial especfica do adsorvente.

Propriedades do slido e
do gs
rea superficial

Maior o volume de gs
adsorvido
 Adsoro fsica
Tcnica usada para determinao das propriedades
de textura dos materiais.
- rea superficial
- Volume total de poros
- Distribuio de volume de poros em funo do tamanho

Molculas de adsorbato
so adsorvidas na superfcie
N2 -196oC
do material devido a energia
intrnseca do slido.
Adsoro fsica

Processo de Adsoro
Presso Va = f(W, T, P, I)
Va Volume de gs
adsorvido
W Massa de adsorvente
Volume adsorvido
T Temperatura
P Presso do adsorbato
I Interao
adsorvente/adsorbato

Considerando W, T e I
constantes

pode-se dizer que:
Va f P o
P
Adsoro fsica
 Adsoro fsica

I Isoterma de Adsoro ( a medida

de volume de gs adsorvido
II

III I II Isoterma de dessoro

III Histerese (indica presena de

mesoporos, a geometria dos poros)

P saturao N2 = Presso atmosfrica

Adsoro fsica
Classificao das Isotermas
I Caracterstica de slidos com
V microporosidade.

Materiais no-porosos com

II formao de multicamadas.
Ponto B indica a formao
completa da monocamada.

V IV Material mesoporoso.
Histerese

III Sistemas onde as molculas

do adsorbato apresentam
maior interao entre si do
V V que com o slido. (Tpicas de
slidos no porosos).

VI Adsoro do gs por um
slido no poroso de
0 P/P0 1
superfcie quase uniforme
Tipos de Isotermas (caso raro)
 Adsoro fsica

Histerese funo da
condensao capilar: fenmeno
onde o gs se condensa dentro
do poro a uma presso menor que
a presso de Saturao P0 do
lquido.
 Adsoro fsica
Forma dos poros
(IUPAC)
Cilndrico Fendas
s

Cnicos

Interstci
os
Esfricos
com
pescoo

Corpo do poro
controla a
adsoro
Adsorventes com estrutura
porosos no homognea Pescoo
controla a
Combinao entre os tipos
 Adsoro fsica

Classificao por Tamanho de poro

(IUPAC)

Micropor Mesoporos Macroporo

os s

Zeolitas
Carvo Ativado Silica Metais
Estrutura mesoporosa sinterizados
Organo- Carvo Ativado Materiais
metlica Cermicos
 Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro

rea superficial Monocamada

A Monocamada
B Multicamadas Equao de Langmuir
Volume adsorvido

Equao de BET (Brunauer-Emmett-Telle

Presso
 Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir

Modelo terico mais simples que descreve a

adsoro de gases sobre slidos.
Consideraes:
- superfcie coberta por um grande nmero
de stios com a mesma energia;
- cada stio pode ser ocupado por uma molcula
de adsorbato;
- as molculas adsorvidas no interagem entre
si;
- adsoro completa quando ocorre a
formao da monocamada;
- processo de equilbrio dinmico entre as
molculas adsorvidas e as molculas livres.
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir

Equao Padro

Equao linearizada

Onde:
qa volume de gs adsorvido na presso P;
qm volume de gs necessrio para formao de uma
monocamada;
b constante emprica;
P Presso de adsorbato.
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir
P/qa

Inclinao = 1/qm

Coef. linear = 1/qmb

 Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro

Clculo da rea superficial em funo do volume

adsorvido para formao da monocamada

volume para formao da monocamada em mol

ea ocupada por uma molcula de gs na temperatura da anlise (N 2 = 0
mero de Avogrado (6,022 x 10^23 mol-1)
assa de amostra
 Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir
Vads
P/P0 Vads esp (P/P0)/V

cc cc/g
0,0041
6 14,35 173,95 2,4E-05
0,0053
5 14,78 179,12 3,0E-05
Langmuir
0,017 16,81 203,80 8,3E-05 1.2E-03
0,0274
7 17,88 216,78 1,3E-04 1.0E-03 f(x) = 0x + 0
R = 1
0,0359 8.0E-04
5 18,56 224,99 1,6E-04
0,0457 6.0E-04
(p/P0) / V
6 19,23 233,11 2,0E-04 4.0E-04
0,0839
3 21,33 258,52 3,2E-04 2.0E-04
0,1095 0.0E+00
9 22,43 271,85 4,0E-04 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4
0,1352
6 23,31 282,48 4,8E-04 P/P0
0,1696
8 24,22 293,59 5,8E-04
0,1985
9 24,84 301,13 6,6E-04
0,2272
5 25,26 306,13 7,4E-04
0,2594
4 25,66 311,08 8,3E-04
 Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET

Modelo terico mais utilizado para estimar a

rea superficial de slidos baseado no modelo
de Langmuir
Consideraes:
- adsoro fsica das molculas de gs sobre a
superfcies slida ocorre em multicamadas;
- ausncia de interao entre as camadas
adsorvidas;
- diferena entre o calor de adsoro da
monocamada e das camadas subsequentes.
Entalpia de adsoro
da monocamada = Entalpia de adsoro
Q1 da multicamada =
Qc
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET

Equao Padro

Equao linearizada

Onde:
qa volume de gs adsorvido na presso P;
qm volume de gs necessrio para formao de uma
monocamada;
C constante associada a energia de adsoro;
P/Po presso relativa.
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET

Inclinao = C-1/qm

Coef. linear = 1/qmC

 Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET

P/P0 Volume Volume P P0-P BET

cc cc/g 2.00E-03
0,0041 2,40E-
6 14,35 173,95 2,93 702,09 05
1.50E-03
0,0053 3,00E- f(x) = 0x - 0
5 14,78 179,12 3,77 701,25 05 R = 0.99
8,49E- 1.00E-03
P/qa(P0-P)
0,017 16,81 203,80 11,99 693,03 05
0,0274 1,30E- 5.00E-04
7 17,88 216,78 19,37 685,65 04
0,0359 1,66E- 0.00E+00
5 18,56 224,99 25,35 679,67 04 0 0.1 0.2 0.3 0.4
0,0457 2,06E-
P/P0
6 19,23 233,11 32,26 672,76 04
0,0839 3,54E-
3 21,33 258,52 59,17 645,85 04
0,1095 4,53E-
9 22,43 271,85 77,26 627,76 04
0,1352 5,54E-
6 23,31 282,48 95,36 609,66 04
0,1696 6,96E-
8 24,22 293,59 119,63 585,39 04
0,1985 8,23E-
9 24,84 301,13 140,01 565,01 04
0,2272 9,61E-
5 P 306,13 160,22 544,80
25,26 04
0 705,02 mmHg
 Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro

Outros mtodos para clculo da rea superficial

- t-method: considera que a espessura da

monocamada de N2 adsorvida igual a 0,354
nm. Determinao da rea superficial externa,
rea e volume de microporos.

- Mtodo MP: extenso do mtodo t para

determinao de volume de microporo.

- (Dubinin Plots, Medek, Horvath-Kawazoe etc)

 Adsoro fsica
Mtodos para clculo da distribuio de
tamanho de poro
Mtodo de BJH (Barrett, Joyner e Halenda)
Medida
A presso relativa onde de MESOPOROS
ocorre a condensao capilar depende do raio do poro.
Equao de Kelvin relao entre o raio e a presso onde ocorre condensao capilar,

p 2 Vl 1
ln
po R T rm
onde:
Tenso superficial do nitrognio lquido T Temperatura (77 K)
Vl Volume molar do lquido rm Raio do menisco
R Constante universal dos gases p/po Presso relativa

A equao pode ser reescrita como: 0,953

rm

ln p o p
Para o sistema estudado fcil observar-se que :

rp rm t
onde rm Raio do menisco e= 0,354nm
rp Raio do poro
t espessura da camada adsorvida
Adsoro fsica
Distribuio de tamanho de poros
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro

Mtodos para clculo da distribuio de

tamanho de poro
Mtodo de BJH (Barrett, Joyner e Halenda)
Medida de MESOPOROS

Garcia et al. (2007). Polmeros, 17: 329-333.

Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Mtodos para clculo da distribuio de

tamanho de poro
Mtodo de DFT (Density Functional Theory)
Medida de MICROPOROS e MESOPOROS
CO2 Poros < 1 nm N 2 Poros >
1 nm
Adsoro fsica

Analisador de rea superficial e porosidade

 Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2

Carvo ativado produzido a partir de postes

de madeira usados na distribuio da rede

eltrica

Pirlise e ativao do char

Temperaturas e tempos de ativao

Carves ativado com diferentes

propriedades texturais
Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2

Table 3 Characterization of activated carbons produced from CCA-treated wood.

Sample Yield SBET Smicro Vtotal Vmeso Vmicro
a
Vnarrow
b

(%) (m2/g) (m2/g) (cm3/g) (cm3/g) (cm3/g) (cm3/g)

(1:2)/800 69.3 399 383 0.227 0.022 0.205 0.126
/1
(1:2)/800 66.4 437 419 0.250 0.024 0.226 0.152
/2
(1:2)/800 61.3 581 555 0.330 0.035 0.295 0.148
/4
(1:2)/900 57.7 541 516 0.310 0.034 0.276 0.159
/1
(1:2)/900 45.9 773 710 0.459 0.087 0.372 0.176
/2
(1:2)/900 18 1215 1058 0.752 0.218 0.534 0.209
/4
900/4 34.5 949 856 0.580 0.137 0.443 0.202
a pore size 1 2 nm; calculated from N2 isotherms; b pore size 0.3 1 nm; calculated from CO2
isotherms
 Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2

Avaliao da
adsoro de CO2
por balana
termogravimtrica

CO2 adsorption capacity of the

activated carbon from CCA-treated
wood
Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2

Ciclos de adsoro de CO2 regenerao

do carvo
 Processo de adsoro por variao de
presso - PSA

Coluna recheada com

carvo ativado para
purificao de CH4.
 Processo de adsoro por variao de
presso - PSA
Ciclo Skastrom 4 etapas