Espectrometra de

Infrarrojo
 REGIN INFRARROJO
El nombre de infrarrojo significa por debajo del rojo pues su
comienzo se encuentra adyacente al color rojo del
espectro visible.

Los infrarrojos se pueden categorizar en:

Infrarrojo Cercano (12500 - 4000 cm-1 o 0,78 2,5 m)
Infrarrojo Medio (4000 200 cm-1 o 2,5 50 m)
Infrarrojo Lejano (200 10 cm-1 o 50 1000 m)
Recapitulacin
Densidad electrnica: Probabilidad de encontrar
un electrn en cierta regin del tomo.
Enlace polar: Aquel enlace donde los electrones
pasan ms tiempo con un tomo que del otro
 Momento dipolar: Medida de la intensidad de la fuerza
entre dos tomos o expresin de la asimetra de la carga
elctrica de un enlace

Molculas Polares Molculas no polares

HCl, CO, NO H2, O2, F2
Descubrimiento del IR
Sir Frederick
William Herschel.
Descubri los rayos
infrarrojos en 1800.
 En 1880, Abney y
Festing observaron
el primer espectro
de vibraciones
moleculares
Regiones del espectro IR

Preferencia por el nmero de onda por la proporcionalidad con

energa o frecuencia.
Espectro IR
Vibraciones y rotaciones
La absorcin de radiacin IR se limita a especies
moleculares para las cuales existen pequeas
diferencias entre los distintos estados
vibracionales y rotacionales.

"solamente aquellos enlaces

cuya vibracin provoque un
cambio en el momento
dipolar de la molcula
absorben en el infrarrojo".
 Si la frecuencias de la radiacin coincide con la
frecuencias de vibracin natural de la molcula
da como consecuencia la absorcin de la
radiacin.

No absorben
en IR
Transiciones Vibracionales y
rotacionales

Rotacionales:
No necesitan mucha energa (100 cm-1)

Absorcin IR lejano
Gases Lneas discretas y definidas.
Slidos y lquidos Lneas ensanchadas.
 Rotacionales/Vibracionales:
Se dan en la regin media
Gases - Lneas del espectro muy prximas.
Lquidos y gases - Picos vibracionales ensanchados.
 Simtrico Vibracin de
Tensin tensin: Cambio en
Asimtrico la distancia
interatmica.
Vibracione Tijereteo /
s Scissoring

Balanceo/
Rocking
Flexin
Aleteo/
Wagging

Torsin/Twi
sting
Vibracin de
flexin: Cambio en
el ngulo entre dos
enlaces.
Estiramiento Tijereteo Aleteo
Simtrico

Estiramiento Balanceo Torsin

Asimtrico
INSTRUMENTACIN
 COMPONENTES BSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIN
FUENTE DE RADIACIN
Emisor de Nernst o Calentador de Nernst
Cilindro de Oxido de tierras raras conectados a
alambres de platino = IR Medio
Fuente Globar o Calentador Globar
Barra de Carburo de Silicio Coeficiente positivo de
resistencia = IR Medio
Filamentos incandescentes o Alambres
incandescentes
Espiral de alambres de una aleacin Nquel-Cromo = IR
Medio
Arco de Mercurio
IR Lejano = Tubo de cuarzo que contiene vapor de
mercurio a alta presin
Lmpara de filamento de Wolframio o Tungsteno
IR Cercano
 COMPONENTES BSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIN
Sistema Monocromador
Sistema variable de:
Ranuras de entrada y salida
Uno o ms elementos dispersantes (monocromadores)
Espejos para reflejar y enfocar el haz de radiacin
NO SE EMPLEAN LENTES = Aberraciones cromticas

Se emplean prismas y redes de difraccin como

sistema dispersante.
 COMPONENTES BSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIN
Sistema Monocromador
Prismas
Fluoruro de Litio = IR Cercano
Cloruro sdico cristalino = IR Medio
Bromuro de potasio y Bromuro de Cesio cristalinos = IR
Lejano
Desventajas: se rayan fcilmente, son solubles en agua,
son costosos.
Rejillas
Vidrio o plstico revestido de aluminio
Ventajas: Mejor resolucin, mayor resistencia al ataque
por el agua.
Desventajas: Mayor dispersin de la radiacin
(Superposicin de ) Para disminuir este efecto las rejillas
son tratadas por el calor para concentrar la radiacin en un solo
orden.
 COMPONENTES BSICOS DEL

INSTRUMENTAL
Cubetas o celdas
DE MEDICIN
El material utilizado para elaborar las celdas a ser empleadas en la regin del IR
son Sales de HALUROS DE METALES ALCALINOS (NaCl son las ms
utilizadas) ya que este es el material que NO absorbe radiacin en esta regin
del espectro electromagntico. Son ms estrechas que en Visible y UV (0,1 1
mm).
Se pueden analizar muestras en estado lquido, slido y gaseoso.
Muestras Lquidas: Se coloca 1 gota del lquido puro entre dos placas de sal
(NaCl) Estas placas se colocan en la trayectoria del haz.
Muestras Slidas
Pastillas: Muestra + KBr Se tritura y se troquela Se coloca el disco en la
trayectoria del haz.
Suspensiones: Muestra + Nujol Se analiza igual que los lquidos puros.
Muestras Gaseosas
Soluciones
Disolventes: Disulfuro de Cesio, Tetracloruro de Carbono, Cloroformo,
Dioxano, Ciclohexano, Benceno, Tetracloroetileno.
 COMPONENTES BSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIN
Detectores
Detectores Trmicos: Dependen del efecto calorfico de la Radiacin.
Termopares o Termocuplas
Efecto Peltier Potencial elctrico entre dos soldaduras de metales
dismiles (Bismuto Antimonio) vara en funcin de su diferencia de
temperatura.
Bolmetros
Termmetro construido de metales como el platino que aumentan su
resistencia elctrica al aumentar la temperatura.
Clula de Golay
Termmetro de gas sensible

Detectores Piroelctricos
Laminas cristalinas (Sulfato de triglicina) = al incidir la radiacin IR
cambia la temperatura corriente elctrica.

Detectores Fotoconductores
Sulfuro de plomo = IR Cercano
Telururo de Cadmio/Mercurio IR medio y lejano
Antimoniuro de Indio
 COMPONENTES BSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIN
Sistema de Registro

Una
plumilla
sobre
papel
calibrado.
 FUENTES DE RADIACION

Constan de un slido inerte que se calienta

elctricamente auna temperatura comprendida
entre1500 y 2200 K.
A estas temperaturasla mxima intensidad radiante
se produce entre 5000 y5900 cm-1 (de 2 a 1.7 m).
A longitudes de onda mayores, la intensidad de crece
suavemente hasta llegar a 1% del mximo a 6700
cm-1
(15 m).
A longitudes de onda menores, la distribucin es
mucho ms rpida, y se produce una reduccin de
intensidad los 10000 cm-1 (1 m).
 Emisor de Nernst

Fuente Globar

De filamento
FUESTES
incandescente
DE
RADIACIO
Arco de mercurio
N

Lmpara de filamento de
Wolframio

Laser de dixido de
carbono
 Instrumentos
Existen tres tipos de instrumentos para
absorcin IR:
Espectofotometros dispersivos con
monocromador de red.

Espectofotometros de transformada de
Fourier con interferometro.

Fotometros no dispersivos equipados con

un filtro o gas absorbente.
Espectofotometros
dispersivos
 Espectofotometros de
transformada de Fourier
Interferometro de Michelson
 Diagrama
bsico de un
espectrofoto
metro de TF
 Espectrofotometro de un solo
haz de Transformada de Fourier
Espectrofotometro
de TF de doble haz
TIPOS DE CELDAS
 Solubilida
Intervalos d, del
Material Aplicables agua
cm-1 g/100g
H2O, 20C
Cloruro de sodio 40 000-625 36
Bromuro de
Materiales potasio
Cloruro de
40 000-385 65.2

comunes potasio 40 000-500

Yoduro de cesio 40 000-200
34.7
160
para las Silice Fundida 50 000-2500 Insoluble
Fluoruro de calcio 50 000-1100
ventanas
1.51 x10-3
Fluoruro de bario 50 000-770 0.12 (25C)
Yoduro-bromuro
de talio, KRS-5 16 600-250 <0.0476
Bromuro de plata 20 000-285 1.2 x10-7
Irtran-2, sulfuro
de zinc 10 000-715 Insoluble
Irtran-4, seleniuro
de zinc 10 000-515 Insoluble
Polietileno 625-30 Insoluble
Manipulacin de la muestra

Es a menudo la parte mas difcil de la espectroscopia

en el infrarrojo.

Pocos solventes transparentes en el infrarrojo

En la mayora de los casos no es posible hacer

diluciones.
-Pocos solventes transparentes en IR.
- Solventes pueden reaccionar con la muestra.
- Solventes pueden reaccionar con la celda.
 Solventes

Disolventes usados en la regin del IR

Manipulacin de la muestra

Existen mtodos alternativos para preparar la

muestra:
 Gases
Se utilizan cubetas al vaco si la Temperatura de
ebullicin es baja.
Su tamao varia de pocos centmetros hasta
metros.
El agua reacciona:

Con la muestra (SN1)

Con la celda (Disociacin)
 Cul celda elegir?
Costo
Intervalos de transparencia
Solubilidad en el solvente

i es diferente entre la cubeta y la muestra, por lo

que la longitud (b) tiene que variar.

 Lquidos
NaCl 97%

0.015mm
espesor
 Slidos

Muchas Difcil
bandas de encontrar
absorcin un solvente
Compuesto
s orgnicos Hay
refraccin
Muestra
muy grande Hace
necesaria la
pulverizaci
n
 Pastillas

KBr

Pastilla
Transpare
nte
1x104
lb/pulg
2
Preparac
in Muestra
pulveriza
da

100mg
KBr
Desventajas
Puede haber intercambio inico con aminas
La muestra puede sufrir polimorfismos
 Suspensiones
La muestra se dispersa en aceite mineral o se
suspende en Hidrocarburo Fluorado

Se
coloca
1-2 entre
2-5 mg gotas de dos
de Nujol, o placas
muestra Fluorolu de NaCl
(<2m) be
 Otros mtodos para slidos
Mtodos Fotoacsticos
Tcnicas de reflectancia
ESPECTROSCOPA RAMAN
Aplicaciones
Espectroscopa de Infrarrojo
Tipos de infrarrojo
El IR se divide Ejemplos de
Caractersticas
en aplicaciones
Infrarrojo 0.75-2.5m (4000- H2O, CO2, S, H.C.
cercano 12000cm-1) bajo PM
Infrarrojo 2.5-14.9m (670- Cualitativo/cuantitativ
medio 4000cm-1) o especies orgnicas
15- 1000m (<650cm-1) Cualitativo /
Infrarrojo estructura de
lejano organometlicos /
inorgnicos
ESPECTROSCOPA DE
ABSORCIN EN EL
INFRARROJO MEDIO

Bioqumi
cos

Orgnico
s
Anlisis cualitativos
Regin de frecuencias de grupo
Regin de huella dactilar
Lecturas
Nonaldehido
2-nonanona
Acido nonanoico
Isobutirato de etilo
3-metilbutiramida
1-octanol
1-anino-2-metilpropano
1-hexeno
1-octeno
1-pentino
isobutinitrilo
Tolueno
 Limitaciones
Hay superposicin de las frecuencias de grupo
Dependen del estado fsico de la muestra
Resulta imposible reconocer el origen de todas las
bandas
Las tablas de correlacin sirven slo como gua
para un estudio posterior ms minucioso.
Se debe apoyar en caractersticas fsicas y
qumicas para la identificacin
Uso de otros espectrofotmetros (masas /
Resonancia magntica nuclear)
Aplicaciones cuantitativas
Espectrofotmetros de IR dispersivo tienen baja
calidad en anlisis cuantitativo
IRTF mejoraron su precisin, pero an necesitan
ser operados meticulosamente para lograr lo que
el UV/Vis
 Desviaciones de la ley de Beer
o Las bandas de absorcin son muy estrechas.

o Absortividad y concentracin no comparten

relacin lineal.
 Aplicaciones tpicas
Especias moleculares orgnicas e inorgnicas.

Anlisis de mezcla de hidrocarburos aromticos

Determinacin de contaminantes atmosfricos

 Inconvenientes
No cumple ley de Beer

Los espectros son muy complejos

Traslape de bandas

Celdas poco prcticas

Examen
Examen
Examen