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CINTICA QUMICA

OBJETIVOS

1. Entender el significado de velocidad de reaccin.


2. Analizar los factores que afectan la velocidad de reaccin.
3. Entender la funcin del catalizador.
4. Interpretar una reaccin de orden cero, uno y dos.
5. Relacionar energa de reactivos, productos, de activacin y
calor de reaccin.
6. Comprender el significado de mecanismo de reaccin.
INTRODUCCION
Estudio del comportamiento de las reacciones qumicas desde el punto
de vista de:

Los factores que afectan su velocidad


El mecanismo de reaccin. Comprende:
Cambios que sufren los reactivos
Efecto de otros compuestos en la reaccin.

No todas las reacciones ocurren a la misma velocidad:


- Algunas tardan miles de aos (formacin del petrleo).
- Otras son casi instantneas (explosin de nitroglicerina).

En general, las reacciones son:


Rpidas cuando reactivos son iones.
Ms lentas cuando reactivos son molculas.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION
1. Estado fsico de los reactantes. Las reacciones son ms rpidas
cuando:
Reactantes en fase gaseosa o en disolucin.
Ocurren entre iones que entre sustancias con enlace covalente.
En reacciones heterogneas, la velocidad ser mayor cuando los
reaccionantes se encuentran en mayor estado de divisin.

H+ + OH- H2O H2 + O 2 H 2O

rpida lenta

Velocidad de reaccin
2. Temperatura. La velocidad de reaccin se
duplica por cada 10C que aumenta la
temperatura. Esto se debe a que la energa
cintica de las molculas y iones aumenta con Temperatura

la temperatura y con ello se incrementa la


Figura 1. Velocidad de reaccin
posibilidad de choques efectivos (Figura 1). versus temperatura.
3. Concentracin de los reactantes. Como regla general se puede decir que la
velocidad de una reaccin qumica aumenta con el incremento de las partculas
reaccionantes. Durante el curso de la reaccin de un proceso simple como:

aA bB
Se consume A y se forma B, lo que est representado en la Figura 2 (puntos negros
indica A y puntos coloreados representa el producto B).

Figura 2. Avance de la reaccin en el perodo de 60 minutos.

La disminucin de A y el aumento de B con el tiempo est representada

1 d A 1 d B Figura 3. Tasa o razn


de reaccin.
a dt b dt
Disminucin Aumento
El efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin no es
predecible y no tiene relacin con la estequiometra de la ecuacin.
Se debe determinar experimentalmente.

Para la reaccin: aA + bB C

v k A B
x y

x, y se determinan experimentalmente = a y b
k=constante, depende de las unidades de concentracin y tiempo,
es caracterstico para distintas temperaturas.
x + y = orden de reaccin
x = orden de reaccin segn reactivo A
y = orden de reaccin segn reactivo B
Para encontrar el orden de reaccin se debe averiguar experimentalmente
como cambia la velocidad de reaccin al variar la concentracin de los
reactivos. Ejemplo:
A + B C + D
Velocidad
Experiencia A B formacin de C
I 1 1 0,5
II 1 2 1,0
III 1 3 1,5
IV 2 1 2,0
V 3 1 4,5
I y II al doblar B , v se duplica

al triplicar B , v se triplica v k A B
2
I y III
I y IV al doblar A , v se cuadruplica
Orden de reaccin = 3
IyV al triplicar A , v aumenta 9x
1. Determinar la expresin de la velocidad y el orden de reaccin,
para la reaccin:

F2(g) + 2ClO2(g) 2FClO2(g)

F2 (M ) ClO2 ( M ) vinicial
I 0,10 0,01 1,2*10-3
II 0,10 0,04 4,8*10-3
III 0,20 0,01 2,4*10-3

Velocidad =
Orden para F2=
Orden para ClO2=
Orden de reaccin =
Otro ejemplo:
En solucin acuosa el Br2 (caf rojizo) reacciona con cido frmico
(incoloro), segn la ecuacin:
Br2(aq) + HCOOH(aq) 2 Br-(aq) + 2 H+(aq) + CO2(g)

Disminucin de [Br2] durante el transcurso de la reaccin

Disminucin [Br2]

[ Br 2] final [ Br 2]inicial [ Br 2]
Velocidad promedio
tfinal tinicial
t
Tabla 1. Concentracin de Br2 a
Graficar [Br2] (M) versus t(s)
diferentes tiempos de reaccin a 25C.

Tiempo [Br2] Velocidad Para determinar la velocidad de reaccin


(s) (M) (Ms- en un instante dado es necesario calcular
1
)
0,0 0,0120 la velocidad promedio en un pequesimo
intervalo de tiempo, se usa la tangente de
3,80*10-5 la pendiente en un punto dado.
50 0,0101
Velocidad=k [Br2] y k velocidad
3,28* 10-5 ( Br2 )
100 0,00846
2,72*10-5
Graficar Velocidad versus [Br2] (M)
150 0,00710
2,28* 10-5 K es la constante de velocidad
200 0,00596
1,92* 10-5 A partir de los datos del Cuadro 1 se
250 0,00500 puede calcular k para cada punto de esta
1,60* 10-5
reaccin.
300 0,00420
La concentracin de los
Reaccin de orden reactantes no influye sobre
cero la velocidad de reaccin.

Reaccin de orden 1 A Producto

dA A
y=mx + b
k A
dt t

ln A (k )(t ) ln A o
y mx
y= m x + b

La pendiente de la curva (b) corresponde a (k) de la reaccin

dA A
k A
2
A Producto
dt t
Reaccin de orden 2
dA A
A + B Producto k A[B]
dt t
TAREA

La descomposicin del pentxido de nitrgeno es de orden 1, con


k=5,1*10-4 s-1 a 45C. La concentracin inicial de N2O5 es 0,25M. 2
N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g)
a. Cunto tiempo debe durar la reaccin para que la
concentracin inicial disminuya a o,15M?
b. Cul es la concentracin despus de 3.2 minutos?
c. Determine la vida media del xido.
d. Cunto durar la reaccin para que el 64% del xido haya
reaccionado?
Vida media
Tiempo requerido para que la concentracin inicial de un reactante
disminuya a la mitad.

A Producto

Orden Velocidad Ec. Concentracin-tiempo Vida media


[ A]o 0,63
v k[ A] ln
[ A]
kt
1 k

1 1 1
2 v k[ A] 2
[ A] [ Ao ]
kt
k[ Ao ]
4. Catalizador. Modifica la velocidad de una reaccin qumica, al
trmino de ella se encuentra inalterable en cantidad y naturaleza
qumica. Se distinguen:
- Catalizadores positivos aceleran la reaccin qumica
- Catalizadores negativos retardan la reaccin qumica
Hay catalizadores especficos para cada reaccin qumica.
Actan en baja concentracin.
No aparecen en la estequiometra de la ecuacin (actan
por presencia o reaparecen al trmino de sta.
Todos los procesos qumico a nivel industrial se realizan con
catalizadores.
Todas las reacciones que ocurren en organismos vivos (las
plantas, animales y hombre) son catalizadas por enzimas.
Cmo actan los catalizadores?
El catalizador acta modificando la energa de activacin de la reaccin qumica
El complejo activado es una
asociacin transitoria
muy inestable, ya que su
energa es superior a las
molculas de reactivo y
producto
Complejo Complejo
activado activado

Ene rga
de ac tivacin Ene rga
de ac tivacin

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la r eac cin Transcurso de la r eac cin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica


E.A sin c atalizador
E.A con catalizador negativo
Los catalizador es E.A con catalizador positivo
negativos au men tan la
Complejo ene rga de act ivac in Complejo
activado activado

Los catalizador es
Ene rga positivos disminuyen
de ac tivacin la energa de activacin
Ene rga
E.A de ac tivacin

E.A
Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la r eac cin Transcurso de la r eac cin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

Catalizadores positivos aumentan la velocidad de reaccin


Catalizadores negativos disminuyen la velocidad de reaccin
http://depa.pquim.unam.mx/proteinas/enzimas/img20.html
Teoras de la velocidad de reaccin:
a. Teora de las colisiones o choques.
b. Teora del estado de transicin.

Teora de choques

Molculas y iones deben chocar para reaccionar.


Velocidad es proporcional al nmero de choques.
2 molc. A
2 molc. B
Dependencia del nmero de choques
en la concentracin de la solucin.

Para: A + B AB 4 molc. A
2 molc. B
v=k(A)(B)

La reaccin en (c ) es 4 4 molc. A
veces ms rpida que en (a). 4 molc. B
Concentracin de los reactivos

La ve locida d de la re accin se incrementa al aumentar la concentraci n


de los reactivos, ya que aume nt a el nmero de choques ent re ellos.
Mayor Ms choques
Mayor Mayor v de Reaccin
energa de rompen
Temperatura partculas ms rpida
choque enlaces

Recuerde que una forma de incrementara la velocidad de una


reaccin qumica es mediante el uso de un catalizador, que acta
disminuyendo la energa de activacin.

Para que una reaccin ocurra se necesita que:

-N mnimo de choques /L*s


-Energa de choque igual o mayor que energa de activacin.
-Orientacin adecuada de las molculas.
N choques
v fraccin.molculas.Ea * Orientacin
L*s

N choques Ea / RT S */ R
V e *e
L*s

v k A B k Ae Ea / RT ln k ln Ae Ea / RT

Ea 1
ln k ln A
R T

y= m x + b
Orientacin S* (Entropa)

Para la reaccin:
2AB A2 + B2
A
A B A B
NoBhay reaccin
B A
B A A

A A
A A
A A
Hay reaccin
B B B B
B B
2. Teora de las colisiones
Un ejemplo real

Las reacciones qumicas se producen por los


choques eficaces entre las molculas de reactivos

Vea mos la reaccin de forma cin del HI a partir de I 2 e H 2

H I I H
H H
I H HI + HI
Choque I
I H
I
H
I H
I2 + H2 I
H
I
H
I

I2 H2

Adems del choque adecuado las molculas tienen que tener


una energa suficiente, esta energa mnima se denomina
energa de activacin.
O O
O O N N
N N O O
Br Br N N
Br Br
Br Br
(C)
(A)

(B)
Visualizacin de la reaccin:
O O
2 BrNO(g) 2 NO(g) + Br2(g)
N N
(A) Dos molculas de BrNO se acercan.
(B) Ocurre el choque entre ambas molculas.
Br Br
(C) La energa del choque causa el debilitamiento
del enlace Br-N y permite que el enlace Br-Br se
comience a formar. (D)
(D) Los productos: Br2 y 2 NO.
Teora del estado de transicin

Cambio qumico: Cambios contnuos en distancia de enlaces.

Enlaces se debilitan y rompen.


Enlaces se forman.
Especie intermedia: Estado de transicin.

Para la reaccin: 2 CN (g) C2(g) + N2(g) H = -20.7 kcal, Ea = 43 kcal/mol

C 2,17 A
1,17 A C
C N 1,50 A N N
1,50 A 1,31 A 1,10 A
C N N N
1,17 A C 2,17 A C

Reactivos Estado de transicin Productos


Es un estado en el cual no ocurren cambios observables en
la medida que transcurre el tiempo.
La concentracin de reactantes y productos se mantiene
constante.
Sin embargo, hay gran actividad a nivel molecular:
conversin contnua de productos y reactantes.