Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias

Extractivas
Departamento de Qumica Analtica
Optativa II Espectroscopia Molecular y Atmica

Mtodo de cuantificacin por curva de

calibracin.

Tcnica Alternativa: Horno de grafito.

Interferencias Espectrales.

Botello Mancilla Karla Adriana

Huizar
Jurez Denis Rogelio Edgar
Moreno Sebastin Kenia
Resndiz Lpez Jess Hair Tadeo
Tllez Luz Diana Laura
 Mtodo de
cuantificacin por
curva de
calibracin
La curva de calibracin es un mtodo
muy utilizado en qumica analtica para
determinar la concentracin de una
sustancia (analto) en una muestra
desconocida, sobre todo en disoluciones.
El mtodo se basa en larelacin
proporcional entre la concentracin y
una determinada seal
analtica(propiedad)

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Elaboracin de una curva de
calibracin
Se parte de varias disoluciones con
una concentracin conocida de
analto (la sustancia a medir). Estas
disoluciones se conocen
comodisoluciones patrn PATRON O
ESTANDAR
PRIMARIO:
Contiene cantidades
conocidas de analto.
BLANCO:
- Contiene todos los
reactivos y
disolventes usados en
el anlisis (matriz),
pero sin el analto
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- Ayuda a medir las
Extractivas impurezas o
Elaboracin de la curva de calibracin

Los estndares o disoluciones patrn para construir la recta de calibrado deben ser preparadas en forma independiente, a partir de una o varias soluciones madre; el nmero de puntos a
escoger depender del uso que se d a la recta de calibrado.

ESTANDAR MADRE:
Se utiliza para estndar de
referencia tan concentrados
que no pueden ser utilizados
directamente durante las
mediciones. Deben ser
diluidos, preparados con
reactivos altamente puros y
pesar correctamente la
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e cantidad
Industrias calculada
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La concentracin dentro de la elaboracin de la
curva de calibracin
Se requiere que la concentracin de los patrones
este dentro del rango valido. Han de estar por encima
del mnimo de concentracin cuantificable y por debajo
del limite de linealidad.
La relacin lineal entre concentracin y seal no se
suele mantener a altas concentraciones y el limite
de linealidad marca la concentracin mxima para
la cual la curva de calibracin ser fiable.

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La curva de calibrado se construye midiendo la seal analtica en cada uno de los patrones previamente elaborados. En el eje de
ordenadas se asigna el valor de la seal medida y en el eje de abscisas la concentracin del patrn. De esta forma podemos sealar
puntos en la grfica segn las coordenadas (concentracin (x), seal (y)).

A estos puntos podemos aplicar la regresin lineal, generalmente mediante elajuste por mnimos cuadrados, para obtener la recta
que los relaciona y su funcin.

La verificacin del
comportamiento de un
analto mediante una
curva de calibracin
requiere un mnimo de
cinco puntos para un
intervalo de confianza
del 95 % y de ocho
puntos para uno del 99
%. Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias
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Teniendo una muestra de concentracin desconocida, se
puede medir la seal analtica y estimar la concentracin
por extrapolacin sobre la grfica obtenida
anteriormente. Pero se puede obtener de forma ms
exacta a travs de laecuacin explcita de la rectaque,
aplicada a nuestra curva, sera:

Dnde:
bes la ordenada en el origen (interseccin de la recta en
el eje de ordenadas)
mes la pendiente de la recta
CAes la concentracin del analto, representada en el eje
de abscisas
yes la seal medida

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Tomando dos puntos de la recta, se calcula la pendientey ya se podra obtener la concentracin de analto midiendo la seal:

Adems de para medir concentraciones de analtos en muestras, las curvas de calibrado tambin se utilizan para comprobar el correcto funcionamiento de instrumentos analticos.

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Tcnica
alternativ
a
 HORNO DE GRAFITO

Un horno de grafito es un atomizador electro

trmico.
Este proceso se logra en tres
etapas:

a. Secado, en la cual el solvente es removido de

la muestra.

b. Calcinado (Incineracin), en la que se remueve

las molculas orgnicas o
material inorgnico.

c. Atomizacin, en la cual los tomos libres del

analito son generados dentro
de una zona confinada coincidente con el haz
El solvente es primero evaporado desde la
muestra a una temperatura moderada. La
temperatura del horno es luego elevada de
modo que el material orgnico es incinerado,
y la temperatura es luego incrementada
rpidamente al punto donde la muestra es
vaporizada y
por ultimo atomizada.
El tubo de grafito esta montado entre dos electrodos
localizados en un bloque de metal enfriado por agua. Un
mecanismo de balanceo bloquea el tubo de grafito en el
lugar y permite que el ensamblaje del horno sea abierto
para el reemplazo del tubo.

El rea de contacto entre los electrodos y el tubo es

relativamente pequea. El tubo es calentado
resistivamente por el paso de una corriente a bajo voltaje.
Gas inerte (normalmente argn o nitrgeno) fluye a travs
de los electrodos para proteger de una rpida oxidacin a
las superficies interiores y exteriores del atomizador.
El tubo esta cubierto
internamente con grafito
piroltico el cual es
relativamente impermeable a
los gases o tomos.

El grafito piroltico es
tambin mas resistente a la
oxidacin que el grafito
normal, y es qumicamente
no reactivo.
Para anlisis prcticos, se
introduce un pequeo volumen
de muestra
(tpicamente entre 20 y 40 L)
en el tubo atomizador a travs
de la entrada en la parte
superior del tubo.

Las muestras pueden ser

inyectadas manualmente
usando microjeringas, o el
proceso puede ser
automatizado por medio de un
dispensador automtico de
muestras. El atomizador es
calentado de acuerdo a una
1) SECADO:
El solvente es evaporado de la muestra a una
temperatura cercana al punto de ebullicin. La
evaporacin debe ser suave a fin de evitar
perdidas mecnicas por formacin de espuma o
derrames. Cuando la etapa de secado esta
completa, el residuo en el tubo atomizador
consistir de una capa delgada de material que
contiene el elemento a analizar junto con todos
los solidos disueltos y componentes menos
voltiles de la matriz de la muestra.
2) CALCINADO:
La matriz es descompuesta trmicamente a una
temperatura intermedia en una combinacin de
procesos que incluyen pirolisis,
destilacin y combustin. El objetivo es remover
todos los componentes de la matriz mientras se
mantiene el elemento a analizar completamente
dentro de atomizador en un forma qumicamente
estable de modo que pueda proceder la
atomizacin sin interferencia de la matriz. Cuando
esta etapa esta completa, el residuo debera
consistir en el elemento a analizar en su forma
molecular adecuada, y un mnimo de otros
compuestos (comnmente sales inorgnicas) que
pueden ser trmicamente estables a las
temperaturas de calcinado.
ATOMIZACIN:
La etapa final es la disociacin de las
especies a analizar moleculares a una
alta temperatura (hasta 3000 C ) en una
atmosfera de gas inerte. Esto genera una
poblacin de tomos libres en el haz de
luz de modo que puede realizarse la
medicin por AAS.
Interferencias
espectrales
Las interferencias espectrales son originadas, por
seales alteradas de la longitud de onda de
radiacin electromagntica seleccionada. Esta
alteracin tiene diferentes orgenes y son los
siguientes:

*Traslapamiento de lneas atmica.

*Interferencia por dispersin por partculas.

*Interferencia por traslapamiento de bandas

moleculares.
1. TRASLAPAMIENTO DE LINEAS ATOMICA.

La interferencia por traslapamiento de lneas

espectrales es sumamente difcil que ocurra y
aunque puede ocurrir este tipo de interferencias,
estn bien documentadas y se puede saber con
anticipacin. Por ejemplo: al determinar aluminio,
el vanadio interfiere y la seal del Al es 200 veces
mas intensa que la del V, por lo que solo a muy
altas concentraciones de V en Al se tendra esta
interferencia
Causas

El empleo de lmparas multielementales fabricadas

con una combinacin inadecuada de elementos
puede producir interferencias, si dentro de la banda
espectral del monocromador se encuentra una lnea
de resonancia de otro elemento junto a la del
elemento a determinar.

En general este tipo de interferencias no son

frecuentes debido a la naturaleza muy especfica de
la longitud de onda que se usa en espectroscopia de
absorcin atmica.
Correccin

Si se llegan a presentar se pueden eliminar

seleccionando una segunda lnea de resonancia del
elemento de inters (probablemente se obtenga
mayor sensibilidad o empleando una ranura del
monocromador ms angosta).
2. INTERFERENCIA POR DISPERSIN POR
PARTICULAS.

Cuando la solucin aspirada hacia el quemador

tiene un gran nmero de slidos disueltos, es
probable que se tenga interferencia por dispersin
por partculas. Este tipo de interferencia se debe a
que si el nmero de partculas slidas que llegan
al quemador es demasiado grandes es posible que
no ocurra en forma completa todos los pasos que
producen la descomposicin de las partculas que
se encuentran en solucin.
Causas
Se produce ms frecuentemente cuando se aspiran
en la llama disoluciones concentradas que contienen
elementos como Ti, Zr y W, que forman xidos
refractarios
Se forman partculas de xidos metlicos, cuyos
dimetros son mayores que la longitud de onda de la
luz, lo que origina una dispersin del haz incidente.
La interferencia debida a la dispersin tambin puede
ser un problema cuando la muestra contiene especies
orgnicas o cuando se utilizan disolventes orgnicos
para disolver la muestra.
En este caso, la combustin incompleta de la matriz
orgnica deja partculas carbonosas que son capaces
de dispersar la luz
Correcciones
En la atomizacin con llama, las interferencias
espectrales que provienen de los componentes de la
matriz no siempre se producen, y con frecuencia se
pueden evitar:
Modificando los parmetros analticos, como la T y la
relacin combustible/oxidante
Si se conoce la causa de la interferencia, se puede
aadir un exceso de la sustancia interferente tanto a
la muestra como a los patrones
Si el exceso aadido a la muestra patrn es grande
con respecto a su concentracin en la matriz de la
muestra, la contribucin de sta ltima ser
insignificante
La sustancia aadida se denomina a veces
amortiguador de radiacin
3. INTERFERENCIA POR TRASLAPAMIENTO DE
BANDAS MOLECULARES.

La interferencia por bandas moleculares ocurre

cuando la matriz tiene en cantidades grandes,
compuestos moleculares sumamente complejos;
por ejemplo: una muestra de orina o de sangre. Si
las bandas de absorcin de estos compuestos caen
dentro del rango de la lnea de absorcin del
elemento a determinar, se tendr una interferencia
de tipo espectral, ya que se registrar una falsa
absorbancia.

Por matriz de la muestra se entiende todo lo que acompaa al analito; el

entorno en que se encuentra ste.
Causas

Se presentan cuando las bandas espectrales de un compuesto
molecular que se forma en la llama (O, NO, etc.), se sobreponen a la
lnea de lectura del elemento.

La interferencia por bandas se presenta mas frecuentemente cuando

la matriz de la muestra tiene muchos compuestos orgnicos.

Este problema es ms serio en la regin espectral bajo los 250 nm,

donde concentraciones altas de metales alcalinos y de otras sales
muestran una alta absorcin molecular.
Correccion

Mtodo de correccin de doble lnea.

En este mtodo se realiza la medicin de una lnea de emisin no
absorbida por el analito, cuyo valor se resta al valor de la medicin
obtenida a la longitud de onda de resonancia del analito. El mtodo
tiene la desventaja que a veces no es fcil disponer de una lnea de
no resonancia cercana a la lnea de resonancia del analito.
Mtodo de correccin continua de fondo.
La forma ms eficaz para medir la absorcin de fondo es realizar la
medicin empleando una lmpara de deuterio o de hidrgeno que
emite un espectro continuo bajo los 320 nm. Estos instrumentos son
moduladas a la misma frecuencia, pero desfasadas, recorriendo el
mismo camino ptico a travs de la muestra en el monocromador
para llegar al detector. Este observa alternadamente en el tiempo las
dos fuentes radiantes. La absorcin de fondo disminuye la intensidad
de ambas fuentes, mientras que la absorcin proveniente de la
lmpara de ctodo hueco. La electrnica del instrumento separa
ambas seales y compara la absorcin de ambas fuentes entregando
una seal corregida con respecto a la absorcin de fondo.