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Introduccin

Los alquenos son hidrocarburos cuyas molculas


contienen doble enlace carbono-carbono. Como
todos sus carbonos no estn saturados con tomos de
hidrgeno se denominan tambin hidrocarburos
insaturados u olefinas. Los tomos de carbono que
poseen el doble enlace tienen hibridacin sp2 o
trigonal.
Estructura
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El enlace El enlace
Propiedades Fsicas
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Estado natural: A temperatura ambiente y a


1 atmsfera de presin, del eteno al butano
( C4H8) son gases. Del C5 al C18 son lquidos y
del C19 en adelante son slidos.
Solubilidad: Como compuestos apolares o
muy poco polares son insolubles en agua, pero
bastante solubles en lquidos no polares como
benceno, ter, cloroformo.
Propiedades Fsicas
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Puntos de ebullicin: Crecen con el aumento en el


nmero de carbonos. Las ramificaciones disminuyen
el punto de ebullicin.
Punto de fusin: Aumentan tambin a medida que
es mayor el nmero de tomos de carbonos.
Densidad: Tienen densidades menores de 1 g/cc y a
medida que crece el tamao del alqueno aumenta la
densidad.
Tabla de puntos de ebullicin y densidades

Los puntos de ebullicin y fusin de los alquenos son parecidos a los alcanos
correspondientes. La estereoquca E/Z de los alquenos afecta a sus constantes,
sobre todo los puntos de fusin, que dependen de un mejor o peor
empaquetamiento cristalino.
Alcano Formula p.eb. p.f.
Etano CH3CH3 -89 -183
Eteno CH2=CH2 -104 -169
Propano CH3CH2CH3 -42 -188
Propeno CH2=CHCH3 -48 -185
Butano CH3(CH2)2CH3 -1 -138
1-Buteno CH2=CHCH2CH3 -6 -185

cis-2-Buteno 4 -139

trans-2-
1 -105
Buteno

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Nomenclatura comn
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Nomenclatura IUPAC
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Se nombra el hidrocarburo principal (cadena


principal)
Se busca la cadena de carbonos ms larga que
contenga el doble enlace. Terminacin eno
Se numeran los tomos de la cadena, iniciando por
el extremo ms cercano al doble enlace. Si ste doble
enlace es equidistante, se inicia por el lado ms
prximo al primer punto de ramificacin.
Nomenclatura IUPAC
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Se asigna el nombre completo, numerando los


sustituyentes conforme a su posicin en la cadena
y disponindolos en orden alfabtico. La posicin
del doble enlace se indica mencionando el nmero
del primer carbono del doble enlace. Si est
presente ms de un doble enlace, se indica la
posicin de cada uno de ellos y se usan los sufijos
dieno, trieno, tetraeno, etc.
ejemplos
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CH2 CH CH3
CH CH2 CH3 CH3 CH CH
CH3 CH CH2
CH3
2-metil-3-hexeno
2-hexeno

C2H5
H
H2C C
C CH2 C CH2
H2C CH2 CH3
2-etil-1-penteno CH3
2-metil-1,3-butadieno
Estructura y sntesis de
alquenos
Enlaces sigma del etileno

En el etileno, cada tomo de carbono est enlazado a


otros tres tomos (un carbono y dos hidrgenos) y no hay
electrones no enlazantes. Se necesitan tres orbitales
hbridos, lo que implica una hibridacin sp2 para el
carbono. Se ha visto (Seccin 2.4) que la hibridacin sp2
corresponde a ngulos de enlace de 120, lo que da la
separacin ptima de los tres tomos que estn
enlazados al tomo de carbono.
Cada enlace doble y triple tiene un enlace sigma que se
forma en primer lugar entre los orbitales hbridos del
carbono. Los orbitales p sin hibridar con electrones no
enlazados son responsables de la formacin de enlaces
dobles o triples
Enlaces sigma del etileno.
Estructuras del etileno y del etano

Cada uno de los enlaces carbono-hidrgeno est formado por


el solapamiento de un orbital hbrido sp2 del carbono con el
orbital 1s del tomo de hidrgeno. La longitud del enlace C-H
en el etileno (1.08 ) es ligeramente ms corta que la del
enlace C-H en el etano (1.09 ), ya que el orbital sp2 en el
etileno tiene ms carcter s (1/3 de s) que un orbital sp3 (1/4
de s). El orbital s est ms prximo al ncleo que el orbital p,
contribuyendo a acortar los enlaces
El carbono sp3 tiene una geometra tetradrica con ngulos de
109.5. Los carbonos de enlace doble tienen hibridacin sp2,
por lo que tienen una geometra trigonal con ngulos de casi
120. El solapamiento de los orbitales p sin hibridar acorta la
distancia entre los carbonos desde 1.54A en alcanos hasta
1.33A en alcanos
Estructuras del etileno y del etano
Enlace pi en el etileno

El enlace pi en el etileno est formado por el solapamiento de los orbitales


p sin hibridar de los tomos de carbono con hibridacin sp2. Este
solapamiento requiere que los dos extremos de la molcula sean
coplanares

Los orbitales p sin hibridar (uno en cada carbono) contienen un electrn


cada uno. Cuando se solapan forman el orbital molecular pi enlazante
Alquenos cis y trans.

Los dos ismeros del 2-buteno no pueden interconvertirse


por rotacin alrededor del doble enlace carbono-carbono sin
romper el enlace pi.

Los orbitales p sin hibridar (uno en cada carbono) contienen


un electrn cada uno. Cuando se solapan forman el orbital
molecular pi enlazante.
Elementos de insaturacin: enlaces dobles o anillos

Considrese, por ejemplo, la frmula C4H8. Un alcano saturado tiene como frmula
general CnH(2n+2) o C4H10. La frmula C4H8 ha perdido dos tomos de hidrgeno, por
lo que tiene un elemento de insaturacin: bien un enlace pi o un anillo. Con la
frmula C4H8 existen cinco ismeros constitucionales.

Cada elemento de insaturacin reduce en dos el nmero de hidrgenos del


compuesto. La presencia de un enlace doble o de un anillo hace que el nmero de
tomos de hidrgeno en una frmula molecular sea menor. Estos hechos
estructurales se conocen como elementos de insaturacin.
Nomenclatura de los alquenos.

Cuando la cadena contiene ms de tres tomos de carbono, se utiliza un nmero


para localizar el enlace. La cadena se numera comenzando por el extremo ms
prximo al doble enlace y al doble enlace se le da el nmero ms bajo de los dos
tomos de carbono que forman el doble enlace. En los cicloalcanos se considera
que stos tienen el doble enlace en la posicin nmero 1.

Cuando se numera un cicloalqueno, a los carbonos de doble enlace se les asignan


los nmeros 1 y 2, y se intenta dar al resto de sustituyentes los nmeros ms bajos
posibles.
Dienos, trienos y tetraenos.

Un compuesto con dos dobles enlaces es un dieno; un trieno tiene tres


dobles enlaces, y un tetraeno cuatro. Los nmeros que se utilizan para
especificar las localizaciones de los dobles enlaces.

Los enlaces dobles no necesitan ser conjugados (separados por un


enlace sencillo) para que el compuesto sea designado como un dieno,
un trieno o un tetraeno.
Isomera geomtrica cis-trans.

Si dos grupos iguales enlazados a los carbonos del doble enlace estn al
mismo lado del enlace, el alqueno es el ismero cis. Si los grupos iguales
estn a los lados opuestos del enlace, el alqueno es trans.

No todos los alquenos son capaces de mostrar isomera cis-trans. Si


cualquiera de los dos carbonos del enlace doble tiene dos grupos
idnticos, la molcula no puede tener forma cis-trans. En la figura se
muestran algunos alquenos cis y trans y otros alquenos que no pueden
mostrar isomera cis-trans.
Sistema E-Z de nomenclatura.
La nomenclatura cis-trans para los ismeros
geomtricos a veces falla, ya que da un
nombre ambiguo; por ejemplo, los ismeros
del 1-bromo-1-cloropropeno no son
claramente cis o trans, ya que no es obvio a
qu sustituyentes se refieren como cis o trans.
El sistema E-Z de nomenclatura para los
ismeros sigue el convenio de Cahn-Ingold-
Prelog para los tomos de carbono asimtricos
y asigna una nica configuracin E o Z a
cualquier doble enlace que pueda presentar
isomera geomtrica.
Como en el caso de cis y trans, si los grupos
ms importantes de cada carbono estn en
el mismo lado del enlace doble, el alqueno
tendra una geometra Z. Si estn en lados
opuestos al enlace doble, la geometra es E
Usos industriales de los alquenos.

El etileno y el propileno son las sustancias


orgnicas de mayor volumen industrial;
pueden ser usados para sintetizar una
amplia variedad de compuestos tiles.

La reactividad del doble enlace hace que su


uso en la industra sea vital, especialmente
su polimerizacin.
Polmeros de alqueno.

Los alquenos se
polimerizan para formar
polmeros de adicin.
Muchos polmeros
comunes se producen de
esta forma.
El mayor uso de los
alquenos se da en la
produccin de polmeros,
que se utilizan para la
obtencin de productos
de gran consumo.
Hidrogenacin de los alquenos.

Cuando se trata un alqueno con hidrgeno en presencia de platino como


catalizador, el hidrgeno se adiciona al doble enlace, convirtiendo el alqueno en un
alcano. La hidrogenacin es ligeramente exotrmica, desprendiendo entre 20 y 30
kcal (80 a 120 kJ) por mol de hidrgeno consumido. Considrese la hidrogenacin
del 1-buteno y del trans-2-buteno.

La adicin de hidrgeno a travs del enlace doble se considera una reaccin de


reduccin porque el nmero de enlaces C-H aumenta. Cuanto ms sustituido sea
el enlace doble, ms estable ser el compuesto y ms bajo ser el calor de
hidrogenacin.
Diagrama de energa de reaccin para la
hidrogenacin de los alquenos.

El trans-2-buteno es ms estable que el 1-buteno en


2.7 kcal/mol (11 kJ/mol).
Los enlaces dobles ms sustituidos liberan menos
calor cuando son hidrogenados, por lo que se
considera que son ms estables.
Diagrama de energa de reaccin para la
hidrogenacin de los alquenos.
Estabilidad de los alquenos.

El ismero con el doble enlace


ms sustituido tiene mayor
separacin angular entre los
grupos alquilo voluminosos

Cuanto mayor sea la separacin


entre los grupos, se producir
menos interaccin estrica y
mayor estabilidad.
Energas relativas de los alquenos.

Cuanto ms sustituido est el doble enlace, menor es


el calor de hidrogenacin y tiene mayor estabilidad.
Entre ismeros geomtricos, el ismero trans es ms
estable que el cis.
Energas relativas de los alquenos.

Energas relativas de los enlaces comparadas con el etileno (los nmeros son aproximados).
Alquenos cclicos

Otra diferencia entre los alquenos cclicos y acclicos es la relacin entre los
ismeros cis y trans. En los alquenos acclicos, los ismeros trans generalmente
son ms estables, pero los ismeros trans de los cicloalquenos pequeos son raros
y los que tienen anillos de menos de ocho tomos de carbono son inestables a
temperatura ambiente

Los cicloalquenos que tienen menos de ocho tomos de carbono son cis. El
trans-cicloocteno se puede aislar y es estable a temperatura ambiente, pero su
ismero cis es an ms estable.
Reacciones de Adicin electroflica
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Un doble enlace C=C tiene una nube electrnica desde


la que se pueden ceder electrones a un atacante
electrfilo. Por tanto, la reaccin ms importante de los
alquenos es la adicin electrfila.

Mecanismo:
+ E C C
E

C C Nu C C
E E Nu
Adicin de hidrcidos
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Mecanismo:
En una reaccin qumica encontrada particularmente en
qumica orgnica, la regla establece que, con la adicin de un

Regla de markovnikov reactivo asimtricodel tipo H-X a un alqueno o alquino, el tomo


de hidrgeno lbil se une al tomo de carbono del doble o triple
enlace con el mayor nmero de tomos de hidrgeno, y el grupo
halogenuro (X) se une al tomo de carbono del doble o triple
34enlace con el menor nmero de tomos de hidrgeno

CH3 CH3 CH3

H3C C CH CH3 + HBr H3C C CH CH3 H3C C CH CH3

Orientacin de la adicin: Regla de Markovnikov


Br H H Br

No se observa
Por qu slo se observa uno?

Formacin del carbocatin ms estable


hidratacin
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C C + H2O C C

H OH
Reaccin opuesta a la deshidratacin de alcoholes

La adicin
electrfila de agua
es, por tanto,
reversible. Que se
d en un sentido o
en otro depender
de la cantidad de
agua en el medio.
hidratacin
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Orientacin Markovnikov
CH3 CH3 CH3
H+
H3C C CH CH3 + H2O H3C C CH CH3 H3C C CH CH3

OH H H OH

No se observa

Mtodos de hidratacin con orientacin Markovnikov

1) Hidratacin con cido sulfrico seguida de hidrlisis del sulfato de alquilo.

C C + H2SO4 C C C C

H OSO3H H OH

sulfato cido de alquilo


Oxidacin con permanganato
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Si calentamos se produce una rotura oxidativa dando cetonas y aldehidos


Adicin de halgeno
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+ X2 X C C X

X= Cl, Br

Mecanismo:

Br
+ Br-
Br Br

Br Br
C C
Br- Br

Dihaluro vecinal
Adicin de hidrgeno
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Mecanismo de deshidratacin de un alcohol.
Isomera geomtrica
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Cis-2-buteno
Trans-2-buteno