UNISTMO

UNIVERSIDAD DEL ISTMO

CAMPUS TEHUANTEPEC
VOLUNTAS TOTUM POTEST

INGENIERA QUMICA.

NOMBRE DEL CATEDRTICO:

M. EN C. JESUS MANUEL BAUTISTA
BARRERA
 UNIDAD DE ISOMERIZACIN EN
REFINERA
La isomerizacin es un proceso cataltico en el cual parafinas
lineales (C6, C5 y C4) de bajo numero de octano, se transforman en
cadenas ramificadas con el mismo numero de carbonos pero con
mayor nmero de octanos.
La esencia del proceso de isomerizacin reside en la
transformacin cataltica de los alcanos y alquenos normales
ligeros, con ndices de octano bajos, en hidrocarburos
correspondientes de isoestructura con ndices de octano ms altos
 La transformacin de n-pentano a isopentano supone un aumento
de RON=61.7 a 92.3.

Los rendimientos de la isomerizacin de la nafta ligera son

generalmente altos:
97%

En los ltimos aos la isomerizacin de nafta ha adquirido una

importancia mayor para cumplir con las nuevas especificaciones en
gasolina, ya que constituye una de las vas mas atractivas para producir
el contenido de benceno.
 REACCIONES DE ISOMERIZACIN.
Influencia de la Presin: Como no hay cambio en el nmero de
moles en las reacciones de isomerizacin, los cambios de presin no
afectan.
Influencia de la Temperatura: Las reacciones de isomerizacin son
reversibles y exotrmicas y el reactor opera en modo equilibrio. Al
tratarse de reacciones exotrmicas, favorece operar a temperaturas
bajas. Sin embargo, a bajas temperaturas, la velocidad de reaccin
puede ser baja, hay que emplear catalizadores muy activos.
 Tipo de Catalizadores empleados: hay dos tipos de catalizadores
para isomerizacin, el estndar de Pt/almina clorada (muy
activo pero sensible a impurezas como agua o azufre), y el de
Pt/zeolita (menos activo pero ms resistente a impurezas
adems de que opera a temperaturas ms altas).
En la siguiente tabla se muestra la comparacin de las condiciones
de operacin con los diferentes tipos de catalizadores.
ISOMERIZACIN DE PARAFINAS Y
OLEFINAS
A escala industrial se emplean los siguientes
procesos de isomerizacin:
Del butano a isobutano; ste sirve de materia
prima para las instalaciones de alquilacin,
cuya funcin es obtener compuestos con alto
ndice de octano.
Del pentano a isopentano; el cual despus se
somete a deshidrogenacin con el fin de
obtener isopreno, materia prima para la
produccin del caucho sinttico.
ISOMERIZACIN DE PARAFINAS Y
OLEFINAS
De la fraccin de pentano-hexano, para obtener
el componente con alto ndice de octano de la
gasolina.
Isomerizacin de olefinas, para la obtencin de
teres, MTBE (metil terbutil ter) y TAME (ter
amil metil ter), aditivos de la gasolina para
aumento del ndice de octano.
TERMODINMICA, CINTICA Y
MECANISMO DE REACCIN (ALCANOS
C4-C6).
La isomerizacin cataltica se desarrolla de ordinario,
como reaccin de primer orden con energa aparente de
activacin igual a 40 KJ/mol aproximadamente.
La isomerizacin de los alcanos es un proceso
exotrmico, aunque la cantidad de calor que se libera es
insignificante: de 6 a 8 KJ/mol.
 TERMODINMICA, CINTICA Y
MECANISMO DE REACCIN (ALCANOS
C4-C6).
En presencia de catalizadores cidos la isomerizacin
transcurre segn el mecanismo de ion carbonio en
cadena.
La primera etapa del proceso, que es la formacin del ion
carbonio R+, viene determinada por el catalizador:
Por repeticin de este eslabn se realiza el desarrollo de
la cadena. La ruptura de la cadena tiene lugar debido a la
transferencia del protn desde el ion carbonio hacia el
catalizador.
R+ + CH3CH2CH2CH3 RH +
CH3C+HCH2CH3
CH3C+HCH2CH3 CH3CH (CH3) C+H2 CH3C+ (CH3) CH3

CH3C+ (CH3) CH3 + CH3CH2CH2CH3 CH3CH (CH3) CH3 + CH3C+HCH2CH3

 TERMODINMICA, CINTICA Y
MECANISMO DE REACCIN (ALCANOS
C4-C6).
Catalizadores del tipo electrnico. El ms probable es el
mecanismo radical, craqueo inicial de las molculas.
Catalizador bifuncional:
al principio, tiene lugar la deshidrogenacin del alcano
normal en el centro activo del catalizador metlico
luego, en el centro cido, el alqueno formado se
transforma en ion carbonio y se isomeriza
finalmente, despus, de la transferencia de la cadena al
alcano inicial se separa el alcano ramificado.

CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH = CH2

CH3CH2C+HCH3 CH3C+ (CH3) CH3

CH3C+ (CH3) CH3 + CH3CH2CH2CH3 CH3CH (CH3) CH3 + CH3CH2C+HCH3

 TERMODINMICA, CINTICA Y
MECANISMO DE REACCIN (ALCANOS
C4-C6).
El mecanismo de las reacciones de isomerizacin cataltica es
anlogo al de las transformaciones de los hidrocarburos durante
el craqueo cataltico, isomerizacin de olefinas y la alquilacin
cataltica del isobutano mediante los alquenos.
CATALIZADORES DE ISOMERIZACIN.
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son
los catalizadores cidos.
Estos pueden subdividirse en los siguientes grupos
segn el orden de disminucin de su actividad:
Halogenuros cidos (AlCl3, AlBr3, BF3, FeCl3, MgCl2,
ZnCl2) con promotores en cuya calidad suelen utilizarse
olefinas o halogenuros de alquilo.
CATALIZADORES DE ISOMERIZACIN.
cidos; clorosulfnico (ClSO3H),
fluorosulfnico (FSO3H), p-toluenosulfnico
(C7H7SO3H), fosfrico, sulfrico, etc.;
xidos cidos (Al2O3, SiO2, Cr2O3, MoO3,
ThO2) y sulfuros (MoS2, MoS3, CoS).
Algunos catalizadores bifuncionales obtenidos
por combinacin de metales de transicin o
sus xidos (Co, Ni, Pt o bien MoO3, WO3) con
xidos cidos causan una actividad de
isomerizacin bastante alta.
 DESARROLLO DE LOS PROCESOS
la isomerizacin se efectuaba en cloruro o
bromuro de aluminio:
temperatura relativamente baja de 90C a
120C.
alta agresividad corrosiva del catalizador.
dificultad para separar los hidrocarburos del
catalizador.
baja selectividad.
hidrlisis y solubilidad en los hidrocarburos.
 DESARROLLO DE LOS PROCESOS

Se utiliz la solucin al 3-8% de AlCl3 en cloruro

de antimonio (III), activada con cloruro de
hidrgeno anhidro en cantidad de cerca de 5%.
temperatura de 65 a 100C.
consumo de catalizador segua siendo bastante
alto.
El catalizador perfeccionado tambin provocaba
la corrosin de los equipos.
DESARROLLO DE LOS PROCESOS

Catalizadores bifuncionales.
Son metales del octavo grupo (Pt, Pd) aplicados en
cantidad de 0.2 a 1% al xido de aluminio o zeolita.
Buena selectividad pero baja actividad.
Por esta causa el proceso se realiza a 350 400C.
Para prevenir que el catalizador se cubra de coque,
en el sistema se mantiene a presin de hidrgeno
de 1.4 a 4 MPa.
La actividad del catalizador bifuncional puede
intensificarse y las temperaturas de trabajo
disminuir, si se hace aumentar la acidez del soporte

Isomerizacin
DESARROLLO DE LOS PROCESOS

El catalizador actual es de platino o de paladio en

xido de aluminio, introduciendo a ste de 7 a
10% de halgeno.

Permite llevar a cabo el proceso de 100 a 130 C.

Profunda depuracin de la materia prima y del

gas rico en hidrgeno, eliminando de stas las
impurezas de humedad, azufre, nitrgeno y
oxgeno que envenenan el catalizador.

Para restituir las prdidas de halgeno en el

catalizador, en la materia prima se introduce una
pequea cantidad (del orden diezmilsimas de
tanto por ciento) de halogenuros orgnicos.
Isomerizacin
PROCESOS COMERCIALES
AXENS PARAFFIN ISOMERIZATION PROCESS.
Isomerizacin de parafinas del tipo C5/C6.
Conversin sustancial de los metil-pentanos.
Catalizador de isomerizacin ms activo (alumina clorada).
Abermale/Axens ATIS2L, tiempo largo de servicio.
Descripcin. Desisopentanizador Reactor Separacin
por membranas moleculares.
Energa: 310 KW/h.
Agua: 100 m3/h.
AXENS PARAFFIN ISOMERIZATION PROCESS.

Isomerizacin
 UOP BUTAMER PROCESS

Isomerizacin de butano normal (nC4) a isobutano (iC4).

Descripcin.
Dos reactores en serie para proporcionar una alta
eficiencia.
El catalizador puede ser regenerado o reemplazado en
un reactor, mientras que el otro contina en operacin
normal.
El estabilizador separa los gases ligeros de la corriente
efluente del reactor.
El n-butano no convertido, se recircula a la unidad
BUTAMER y se mezcla con el butano fresco de la
alimentacin.
Carga: n-butano, pequeas cantidades de isobutano,
pentanos y materiales ms pesados.
Capacidad: 300 hasta 35000 BPD.
 UOP BUTAMER PROCESS

Isomerizacin
 UOP PAR-ISOM PROCESS

Isomerizacin de parafinas C5 y C6.

Catalizador no clorado de alto desempeo para
la isomerizacin de nafta ligera PI -242.
No tiene la necesidad de reposicin de cloruros
orgnicos mediante inyeccin.
El catalizador es regenerable y resistente a los
sulfuros y al agua.
Carga: nafta ligera de hidrotratamiento, gasolina
ligera y rafinado de extraccin de benceno.
Producto: octano entre 81 a 87.
UOP PAR-ISOM PROCESS
 UOP PENEX PROCESS
Incrementar el nmero de octano de las fracciones C5/C6.
Emplea reactores de lecho fijo
Alimentacin: altos niveles de C6, compuestos cclicos y
C7.
Adems se puede procesar la carga con alto contenido de
benceno.
Producto. Nmero de octano entre 83 y 86. Con
configuraciones especiales No. Octano = 93.
Instalacin. UOP es el lder mundial en tecnologa de
isomerizacin. Actualmente ms de 120 unidades PENEX
de encuentran en operacin.
Capacidad. 1000 a ms de 25000 BPD.
 UOP PENEX
PROCESS

Isomerizacin
 ISOMERIZACIN DE OLEFINAS

ISOMPLUS
C4 OLEFIN SKELETAL ISOMERIZATION.
n- buteno a isobutileno.
Catalizador de soporte zeolitico.
Conversin del 44%, de los buteno y logra un 90%
de selectividad hacia los isobutilenos.
Regenerable.
Alimentacin. n-buteno.
 ISOMERIZACIN DE OLEFINAS

C5 OLEFIN SKELETAL ISOMERIZATION.

n-penteno a isoamileno
catalizador de soporte zeoltico.
Conversin del 72%, de los buteno y logra un 95%
de selectividad hacia los isobutilenos.
 ISOMPLUS.

Isomerizacin
HYDRISOM PROCESS.

hidrogenacin de diolefinas de ConocoPhilips.

isomerizacin especfica del 1-buteno a 2-buteno y 3-metil-1-
buteno a 2-metil-1-buteno.
La reaccin es en fase lquida a una presin superior al punto de
burbuja de la mezcla de hidrocarburos/hidrgeno. El incremento
de la temperatura del reactor es funcin de la cantidad de
butadieno en la alimentacin.
HYDRISOM PROCESS.

Isomerizacin
UOP OLEFIN ISOMERIZATION PROCESS.

Pentesom Process.
Isomeriza las olefinas C5 normales a isoamilenos
reactivos para la conversin a TAME.
Emplea un reactor con un catalizador de
membrana molecular de alta selectividad.
El catalizador puede operar durante 1 ao
aproximadamente sin regeneracin.
La regeneracin se realiza in situ, utilizando el
equipo existente. No se necesita equipo de
regeneracin adicional.
PENTESOM PROCESS.
 BUTESOM PROCESS.
isomeriza los butenos normales a isobutilenos,
los cuales se pueden transformar despus en
MTBE.
unidad simple que usa una membrana molecular
como catalizador, y dos reactores en paralelo.
El catalizador tiene estabilidad limitada y
requiere regeneraciones continuas
Un reactor en proceso, otro en regeneracin.
 BUTESOM PROCESS.

Isomerizacin
 REFERENCIAS.

REFINO PETROQUIMICO. AURORA GAREA VZQUEZ. http://

ocw.unican.es/ensenanzas-tecnicas/refino-petroquimico/materiales-de-c
lase-1/bloque_III_parte_1.pdf
VN. Erij, M.G. Rasina. M.G. Rudiu. (1985). Qumica y tecnologa del
petrleo y el gas. Editorial. Mir. Mxico.
V.A. Proskuriakov., A.E. Drabkin. (1981). Qumica del petrleo y el gas.
Editorial Mir. Mosc.
Robert a. Meyers. (2003). Handbook of petroleum refining processes.
3a. edicin. Mc Graw Hill. USA.
Hidrocarbon Proccesing. Refining processes. (2006).
Axens/Albermale (2004). Advanced solutions for paraffin
isomerization. NPRA Annual Meeting. San Antonio. USA.
Axens/Albermale (2005). Parafin Isomerization options. Petroleum
Technology Quartely.