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Mtodos Espectroscpicos

Espectroscopia de infravermelho: observa as vibraes das


ligaes e indica-nos os grupos funcionais presentes.
Espectrometria de massa: h o bombardeamento das molculas
com os eletrons causando a sua fragmentao.
Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear: observa o
envolvimento qumico dos tomos de hidrognio (ou carbonos) e
indica-nos a estrutura dos grupos alquila e d-nos pistas acerca
dos grupos funcionais existentes.
Espectro Electromagntico
Radiaes electromagnticas so caracterizadas pelo
Comprimento de onda (): distncia entre dois pontos na
mesma fase da onda.
Frequncia (): nmero de ciclos que passam num ponto
fixo, por segundo.
v

v = c = (3 x1010 cm/s) que a velocidade da luz

Foton = h

Constante de Planck (h):

1,58 x10-37 Kcal/sec = 6,62 x 10-37 kJ/sec


Regio do Infravermelho
Compreende as radiaes com entre 8 x105 cm e 1x10-2 cm.
Espectrmetros de IV funcionam entre 2,5 x 10-4 cm e 25 x10-4
cm (1,1 a 11 kcal/mol);
1 m = 10-4 cm = 10-6 m
Nmero de onda ( ): corresponde ao nmero de ciclos em
centmetros.
Espectro de 4000 600 cm-1

1 10000 m / cm

(cm) ( m )
Vibraes moleculares
A frequncia da radiao que causa a vibrao da ligao
depende:
Massa dos tomos: frequncia diminui com aumento do
peso
Fora da ligao: frequncia aumenta com a energia de
ligao.
Modos de vibrao
Distenso ou contraco (alterao do comprimento da
ligao)
Flexo (alterao do ngulo de ligao)
Modos fundamentais de vibrao em molculas no lineares
dado por 3n-6, n = nmero de tomos

Espectro de IV divide-se em duas regies:


fingerprint: 600 1400 cm-1 (vibraes de flexo)

Grupos funcionais: 1500 3500 cm -1 (vibraes de distenso)


Vibraes ativas e inativas no IV
So ativas as vibraes das ligaes com momento dipolar;
So inativas as vibraes de ligaes simtricas com momento dipolar
zero
Espectro
Interpretao de Espectros de IV

Frequncia diminui com o aumento do peso atmico.


Frequncia aumenta com o aumento da energia de
ligao.
Espectro de um alcano
Distenso da ligao C-C

C-C 1200 cm-1


C=C 1660 cm-1
CC 2200 cm-1

1645 cm-1 1620 cm-1 1600 cm-1


Frequncias de distenso C=C

C=C isolada 1640-1680 cm-1

C=C conjugada 1620-1640 cm-1


C=C aromtica Aprox. 1600 cm-1
Frequncia dos alcinos
R-CC-H, 2100-2200 cm-1, 0
R-CC-R, = 0 pelo que a distenso fraca ou no se v.

Distenso da ligaes C-H: sp>sp2>sp3

sp3,1/4 de 2800-3000 cm-1


C C H caracter s

sp2, 1/3 de 3000-3100 cm-1


C C
H
caracter s

sp, de 3300 cm-1


C C H
caracter s
Espectros de Alcenos
Espectros de Alcinos
Espectros de lcoois e aminas
-OH lcool 3300 cm-1 larga

-OH cido 3300 cm-1 larga

-NH amina 3300 cm-1 larga, espigas


Aminas:
Primrias (-NH2) tm 2 espigas

Secundrias (-NH) tem 1 espiga

Tercirias no tm banda a 3300 cm -1.


Espectros de absoro de
compostos com grupo
carbonila
C=O 1700 cm forte -1,

Grupo carbonila em cetonas, aldedos e cidos

1710 cm-1
O
R C R

1710 cm-1 1710 cm-1


O O
R C H R C O H

2700, 2800 cm-1 largo, 2500-3500 cm-1


Espectros de compostos com grupo carbonila
O grupo OH no cido
carboxilico
Grupo OH absorve largo , 2500-3500 cm-1, devido forte ponte de hidrognio.
O efeito da ressonncia na frequncia do
grupo carbonilo
1685 cm-1
O O

-1 1690 cm-1 1687 cm-1


1685 cm
O
O
O
OH
H

1640-1680 cm-1 1640 cm-1


O O
O
* N N H3CH2CH2C NH2
Variaes de absoro do
grupo C=O
A conjugao do grupo C=O com C=C baixa a frequncia da
distenso a ~1680 cm-1.
O grupo C=O de uma amida absorbe ainda a mais baixa
frequncia, 1640-1680 cm-1.
O C=O de um ester absorve ainda a frequncia mais baixa,
~1730-1740 cm-1.
Grupos carbonilo em aneis pequenos (menos de 5 Cs) absorve
a frequncias superiores.
O efeito da ressonncia na frequncia do
grupo carbonilo (cont)
Absoro do grupo carbonila acima do 1710
cm-1

1735 cm-1
O
R C O R'

1738 cm -1 1738 cm-1


O O

H3C(H2C)6 OCH2CH3
Distenso carbono-
azoto
C - N absorve volta de 1200 cm . -1

C = N absorve volta de 1660 cm-1 e mais forte que a


absoro C = C absorption situada na mesma regio.
C N absorve fortemente acima dos 2200 cm -1. O sinal de
alcino C C mais fraco e um pouco abaixo dos 2200 cm -1 .
C-N 1200 cm-1

C=N 1600 cm-1

CN > 2200 cm-1

CC < 2200 cm-1


Espectro de um
nitrila

=>
Sumrio das absores
no IV
Limitaes e vantagens do
IV
IV sozinho no pode determinar a estrutura.
Alguns sinais podem ser dificeis de interpretar.
Indica normalmente o grupo funcional.
A ausncia de sinal prova que o grupo funcional no est
presente.
A correspondncia entre dois espectros de IV indica que os
compostos so os mesmos.