Ingeniera Quimica: Godelia Canchari Silverio Procesos espontneos o naturales Proceso reversible: Es aquel en el que un sistema puede cambiar de un estado inicial a otro final a travs de numerosas etapas de modo que la transferencia de W y Q hacia y desde el sistema sea tal que en cualquiera de las etapas sucesivas el sistema pueda retornar hacia su etapa original. Proceso irreversible: Ocurren espontneamente en una direccin determinada con cambios drsticos del sistema y su entorno lo que hace imposible la reversibilidad. Procesos espontneos o naturales
Tanto el trabajo W como el calor Q en
ambos procesos es distinto, sin embargo la diferencia entre ellos (E) es siempre la misma. Entropa (S) Es una propiedad de estado del sistema es una propiedad extensiva (depende de la cantidad de sustancia involucrada), generalmente se fija como base: 1 mol. El incremento de energa en curso de un proceso infinitesimalmente es igual a: Entropa (S) S = Qrev/T Qrev es el calor involucrado en un proceso reversible y a una temperatura T Las unidades de esta funcin de estado sern: cal/grado = u.e. (unidad entrpica) Esta propiedad (S) es tal que en un proceso irreversible o real siempre aumenta. La entropa (S) es una funcin de estado. En un proceso reversible, la entropa del universo es constante. En un proceso irreversible, la entropa aumenta. Entropa (S) El cambio total de la entropa para todo el sistema esta dado por: ENERGA EN PROCESOS FISICOQUMICOS ENTROPA: Por ejemplo la energa presente en el combustible es energa libre, ya que es posible transformarla en calor o trabajo mecnico.
La energa que se libera en este proceso es energa
confinada que el hombre jams podr volver a usar, por lo tanto la energa libre de un sistema cerrado se degrada continua e irrevocablemente hasta volverse energa no disponible.
La explicacin para este proceso lo entrega la entropa,
la cual equivale a una disminucin de la energa disponible, por lo tanto la entropa es la medida de la cantidad de energa que no es posible convertir en trabajo. PROPOSICIONES DEL 2do PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
1. PROPOSICIN DE CLAUSIUS .- El Calor
puede pasar por si mismo bajo cualquier circunstancia de una temperatura a otra inferior pero no en sentido contrario. (flujo espontneo del calor) Los procesos espontneos o naturales son irreversibles. Todos los sistemas tienden a acercarse a un estado de equilibrio. PROPOSICIONES DEL 2do PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
2.- PROPOSICIN DE CARNOT.- Es
imposible para un sistema experimentar un proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de un nico depsito a una nica temperatura y la transformacin en una cantidad equivalente de trabajo. PROPOCISIONES DEL 2do PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
3. PROPOSICIN DE KELVIN .- todas las
energas pueden convertirse en calor, la conversin completa del calor en otras formas de energa no es posible.
4. PROPOSICIN KELVIN PLANCK : En
todo sistema cuya energa permanezca constante, la entropa puede aumentar o permanecer constante, pero nunca podr disminuir Ciclo de Carnot En 1824 el Ing. Sadi Carnot formulo su proposicin de la conversin parcial del calor en trabajo, cuando no deja cambios en el sistema. La maquina en si no debe sufrir ningn cambio permanente. La operacin de la maquina trmica se debe llevar a cabo sometiendo la sustancia de trabajo a una secuencia de procesos que constituyen un ciclo, el cual se repite constantemente. Ciclo de Carnot Se necesitan dos reservorios a diferentes temperaturas.(T1 y T2) El resultado neto de cada ciclo es la transferencia de calor de un reservorio de alta temperatura (Q2) a otro a baja temperatura (Q1). La diferencia de calor es convertida ntegramente en trabajo. Luego el trabajo neto ser: W= Q2 - Q1 Ciclo de Carnot Ciclo de Carnot En este ciclo se deja expandir isotrmicamente a un gas ideal desde ciertas condiciones de presin y volumen, absorbiendo durante este proceso calor Q2 desde una fuente trmica a temperatura T2.
Luego se aisla el sistema y se deja expandir el gas
adiabticamente hasta una temperatura T1.
Manteniendo esta temperatura se comprime
isotrmicamente el gas, por lo que el gas entrega una cantidad Q1 de calor a una fuente trmica de temperatura T1 (ms baja que T2).
Finalmente se hace volver al gas a sus condiciones de
presin y volumen iniciales mediante una compresin adiabtica, sin intercambio de calor. Ciclo de Carnot El ciclo trmico se recorre en el sentido de las agujas del reloj. Lneas isotermas: 1. a b ( con q1 ) 2. c d ( con q2 )
Lneas adiabticas: 1. b c 2. d a Ciclo de Carnot Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la temperatura y la entropa
Lneas isotermas: 1. a b ( con q1 ) 2. c d ( con q2 )
Lneas adiabticas: 1. b c 2. d a Ciclo de Carnot El teorema de Carnot implica que la conversin de energa trmica es diferente a otras conversiones de energa, en el sentido que hay una limitacin en la eficiencia de la transformacin de la conversin. Para cuantificar la eficiencia de una mquina trmica se define su rendimiento como el trabajo realizado por ella dividido por el calor que absorbe, para el caso especial de una mquina que realiza un ciclo de Carnot. Ciclo de Carnot El propio Carnot estableci el ciclo ms sencillo con las siguientes propiedades: Como su rendimiento es independiente de la sustancia, lo recorre un gas ideal. El gas realiza dos procesos isotermos en contacto con las dos fuentes. Cierran el ciclo dos procesos adiabticos. Ciclo de Carnot Usando la primera ley de la T.D. se tiene que, E=Q-W Dado que el sistema vuelve a su estado inicial, y es un gas ideal, no sufre cambios de energa interna, luego E=0 por lo que: W = Q2 - Q1. Como el ciclo de Carnot es reversible, el cambio total de entropa debe ser nulo. S = 0 Ciclo de Carnot Como el ciclo de Carnot es reversible, el cambio total de entropa debe ser nulo.
W mx = Q 2 Q1 El trabajo mximo que puede realizarse en el ciclo debe ser igual al Calor neto absorbido. Del balance de entropa se tiene que: Q1=Q2 (T1/T2) Ciclo de Carnot
Por lo tanto, se tiene que:
El rendimiento (e) se define como el trabajo
realizado dividido entre el calor absorbido. Dado que W = Q2 - Q1 se llega a:
e= (Q2 - Q1)/Q2 Ciclo de Carnot Elrendimiento mximo de todas las mquinas trmicas que operan entre dos fuentes corresponde a la mquina reversible, el cual slo depende de las temperaturas de las fuentes.
