Estrictamente hablando se entiende por

TERMODINMICA la parte de la fsica que

estudia los procesos en los cuales los
sistemas intercambian energa o materia
cuando estn en equilibrio.
El intercambio se realiza mediante
procesos cuasiestticos, es decir,
procesos infinitamente lentos
Termodinmica en equilibrio
Termodinmica clsica
Termodinmica estadstica
Termodinmica fuera del equilibrio
Termodinmica cercana al equilibrio
Termodinmica muy lejos del equilibrio
Termodinmica clsica
en equilibrio
 La temperatura es la propiedad fsica
de los sistemas que precisa y
cuantifica nuestras nociones de
caliente y fro
Los materiales ms calientes tienen
mayor temperatura
La temperatura es una medida de la
energa cintica media de los
constituyentes de una muestra de
materia
Si los sistemas A y B estn en equilibrio
termodinmico, y los sistemas B y C estn en
equilibrio termodinmico, entonces los sistemas
A y C estn tambin en equilibrio termodinmico
Si los sistemas A y B estn en equilibrio
termodinmico, y los sistemas B y C estn en
equilibrio termodinmico, entonces los sistemas
A y C estn tambin en equilibrio termodinmico
La energa interna de un sistema es
la energa cintica total debida al
movimiento de sus molculas (de
sus constituyentes) y la energa
potencial asociada con la vibracin
y energa electromagntica de los
tomos que constituyen las
molculas o los cristales.
En termodinmica, la energa
interna de un sistema se expresa
en trminos de pares de variables
conjugadas, tales como la presin
y el volumen, la temperatura y la
entropa, el campo magntico y la
magnetizacin.
Es la energa intercambiada entre
dos sistemas cuando no se
encuentran en equilibrio.
El calor es el flujo de energa.
Los cuerpos no tienen calor, en
realidad tienen energa interna.
Un proceso es adiabtico cuando
el sistema ni gana ni pierde calor.
Es un proceso en el cual el
sistema no intercambia calor.
Es un proceso en el cual no
cambia la energa interna.
Expansin adiabtica de un gas en un cilindro con una presin alta
Una variable de estado es una cantidad fsica que puede
ser medida con toda precisin y que caracteriza el
estado del sistema, independientemente de cmo el
sistema lleg a l. Desde luego que dichas variables de
estado deben ser univaluadas y deben ser diferenciales
exactas

La temperatura, la presin y el volumen son variables de

estado.
Otros ejemplos de variables de estado:
La energa interna
La entropa
La energa libre de Helmholtz
La energa libre de Gibbs
Una ecuacin de estado es una relacin,
entre dos o ms cantidades fsicas, que
describe el estado de la materia bajo un
conjunto de condiciones fsicas
Proporciona una relacin matemtica entre
dos o ms variables de estado asociadas con
la materia
La ecuacin de estado define a un sistema
termodinmico
f P ,V , T 0
 PV NkT

N es el nmero total de
partculas en el gas

16
k 1.380650 10 erg K -1
Campo escalar: z f x, y
 z f x, y

f x, y f x, y
dz dx dy
x y
dz M x, y dx N x, y dy
es una diferencial exacta si y slo si
b
I dz
a

es independiente de la trayectoria.
I depender solo del punto inicial y
del punto final.
Condicin necesaria y suficiente para
que una diferencial
dz M x, y dx N x, y dy
sea exacta:
M x, y N x, y

y x x y
 z f x, y

f x, y f x, y
dz dx dy
x y

2 f x, y 2 f x, y

yx xy
En general
dz M x, y dx N x, y dy
no es una diferencial exacta.

Ejemplo:
dz y dx x dy
2 2

Prueben varias trayectorias entre los puntos

0,0 y (1,1), y vern que el resultado
depende de la trayectoria que elijan.
Lo harmos el mircoles en el curso de clculo vectorial
 dX F V , T dV G V , T dT

Si dX es una diferencial exacta, la variacin

de X cuando el sistema pasa de un estado a
otro no depende del proceso seguido entre
ellos.
La variacin de X solo depende de los estados
inicial y final.
Decimos que X es una "propiedad" del sistema
Las variables de estado
deben ser diferenciales
exactas
 d W F dx
F
d W Adx
A
d W PdV
Vf

W Vi V f PdV
Vi

W depende de la trayectoria seguida entre Vi y V f

W no es una variable de estado
W no es una variable termodinmica
 Vf

W PdV
Vi

PV NkT
N es el nmero total de partculas en el gas
k 1.380650 1016 erg K -1

Vf Vf
NkT dV V f
W
Vi
V
dV NkT
Vi
V
NkT ln
Vi
 Vf
V f
W PdV
Vi
W NkT ln
Vi
Si tenemos 2 moles de un gas mantenido a la
temperatura constante de 0oC y se comprime
desde un volumen de 4 litros hasta 1 litro:
V f
W nRT ln
Vi
ergios 1
2 moles 8.31 107
273 grados ln
molgrado 4
6.3 1010 ergios 6300 joules
 d W X i dxi
i

xi , X i pares de variables conjugadas que pueden almacenar energa

Ejemplos:
Trabajo magntico: H , M HdM
Trabajo elctrico: E, P EdP
Trabajo qumico: ,n dn
El trabajo ejecutado o absorbido por un
sistema no es una diferencial exacta
X
4 B

A 3
x
El trabajo ejecutado o absorbido por un
sistema no es una diferencial exacta

Wverde Xdx X 1 x2 x1
verde

X 1 X 2 x2 x1
X 1 x2 x1
Wrojo
rojo
Xdx
2

Wazul Xdx X 2 x2 x1
azul
El trabajo ejecutado o absorbido por un
sistema no es una diferencial exacta

d W Xdx

X 0

x X
El incremento en la energa de un
sistema es igual a la cantidad de
energa aadida calentndolo, menos
la cantidad de energa perdida por el
trabajo hecho por el sistema en sus
alrededores

U Q W
El cambio en la energa interna de
un sistema es igual al calor aadido
al sistema menos el trabajo
realizado por el sistema

U Q W
dU d Q PdV dN X i dxi
i

es el potencial qumico
N es el nmero de partculas
xi , X i pares de variables conjugadas que
pueden almacenar energa. Ejemplos:
H , M HdM E , P EdP
 Transformacin
El cambio de entropa de un sistema termodinmico,
durante un proceso reversible en el cual una cantidad
de calor d Q es introducida a una temperatura absoluta
constante T es
d Q
dS
T

Por su definicin, la entropa est determinada hasta

una constante
Es una medida de la cantidad de
energa que no est disponible para
efectuar trabajo
Es una medida del desorden del
sistema
Es una medida de la multiplicidad
del sistema
Es imposible encontrar un proceso
que, operando en un ciclo, no produce
ningn otro efecto que la sustraccin
de una cantidad positiva de calor de
un reservorio y la produccin de una
cantidad igual de trabajo (Formulacin
de Kelvin y Planck)
El calor no fluira de manera espontanea de
un objeto fro a uno caliente

Cualquier sistema libre de toda influencia

externa se vuelve ms desordenado con el
tiempo. El desorden se puede expresar en
trminos de la cantidad llamada entropa

No se puede crear una maquina calorfica que

extraiga calor y que lo convierta en su totalidad
en trabajo til
En un sistema cerrado
la entropa no decrece,
es decir,
dS 0
 Segunda Ley de la Termodinmica
La segunda ley dice que solamente se puede realizar un
trabajo mediante el paso del calor de un cuerpo con
mayor temperatura a uno que tiene menor temperatura.
Al respecto, siempre se observa que el calor pasa
espontneamente de los cuerpos calientes a los fros
hasta quedar a la misma temperatura.
La segunda ley afirma que la entropa (fraccin de
energa de un sistema que no es posible convertir en
trabajo) de un sistema aislado nunca puede decrecer.
Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una
configuracin de mxima entropa, ya no puede
experimentar cambios: Se ha alcanzado el equilibrio.
 Segunda Ley de la Termodinmica
La naturaleza parece preferir el desorden y el
caos.
Puede demostrarse que el segundo principio
implica que, si no se realiza trabajo, es imposible
transferir calor desde una regin de temperatura
ms baja a una regin de temperatura ms alta.
El segundo principio impone una condicin
adicional a los procesos termodinmicos.
No basta con que se conserve la energa y
cumplan as el primer principio.
 Segunda Ley de la Termodinmica
Una mquina que realizara trabajo violando el
segundo principio se denomina, mvil perpetuo
de segunda especie, ya que podra obtener
energa continuamente de un entorno fro para
realizar trabajo en un entorno caliente sin coste
alguno.
A veces, el segundo principio se formula como
una afirmacin que descarta la existencia de un
mvil perpetuo de segunda especie.
 Tercera Ley de la Termodinmica
El tercer principio de la termodinmica afirma que el cero absoluto
no puede alcanzarse por ningn procedimiento que conste de un
nmero finito de pasos.
Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca
se puede llegar a l.
Es importante recordar que los principios o leyes de la
Termodinmica son slo generalizaciones estadsticas, vlidas
siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel
cuntico. El demonio de Maxwell ejemplifica cmo puede
concebirse un sistema cuntico que rompa las leyes de la
Termodinmica.
Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de
conservacin de la energa, es la ms slida y universal de las leyes
de la naturaleza descubiertas hasta ahora por la ciencia.
Tercera Ley de la Termodinmica
 Ley cero de la Termodinmica
Cuando dos sistemas estn en equilibrio
mutuo, comparten una determinada
propiedad.
Esta propiedad puede medirse, y se le puede
asignar un valor numrico definido.
Una consecuencia de ese hecho es el
principio cero de la termodinmica, que
afirma que si dos sistemas distintos estn
en equilibrio termodinmico con un tercero,
tambin tienen que estar en equilibrio entre
s.
 Ley cero de la Termodinmica
Esta propiedad compartida en el equilibrio
es la temperatura.
Si uno de estos sistemas se pone en
contacto con un entorno infinito situado a
una determinada temperatura, el sistema
acabar alcanzando el equilibrio
termodinmico con su entorno, es decir,
llegar a tener la misma temperatura que
ste.