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TERMODINMICA
ESCOLA DE QUMICA
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO
TERA - QUINTA 15 - 17 h
1 23/mar FP
2 25/mar FP
3 30/mar FP
4 1/abr PF
5 6/abr PF
6 8/abr Cau
7 13/abr Cau
8 15/abr Cau
9 20/abr PF
10 22/abr recesso
11 27/abr PF
12 29/abr PROVA 1
13 4/mai FP
14 6/mai FP
15 11/mai FP
16 13/mai FP
17 18/mai PF
18 20/mai PF
19 25/mai PF
20 27/mai PROVA2
21 1/jun FP
22 3/jun FERIADO
23 8/jun FP
24 10/jun FP
25 15/jun PF - SUIA
26 17/jun PF - SUIA
27 22/jun FP
28 24/jun FP
29 29/jun PF
30 1/jul PROVA 3
6/jul
8/jul
13/jul
15/jul
ESCOLAPROVA
DEFINAL
QUIMICA / UFRJ
20/jul
22/jul
Termodinmica
Critrios de Avaliao.
termodinamica2008@hotmail.com eqe359
MP = (P1 + P2 + P3)/3
MP 7 Aprovado
3 MP < 7 Prova final.
MP < 3 Reprovado.
MF = (MP + PF)/2
MF 5 Aprovado
MF < 5 Reprovado
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Termodinmica
Processos Qumicos
ESCOLA DE QUIMICA / UFRJ
Termodinmica
OPORTUNIDADES
calor
s pode ser transferido de um corpo
com Th para um corpo com temperatura Tc,
se Th > Tc
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Termodinmica
TD CLSSICA
uma rede de equaes, desenvolvidas
atravs de uma lgica formal da
matemtica a partir de alguns postulados
fundamentais levando a uma grande
variedade de dedues teis
SISTEMA
Contorno
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Termodinmica
Gas
2 kg
3 m3
Gas
2 kg
Contorno mvel 1 m3
Contorno fixo
Massa
Volume de
H2O controle
quent
sai
H2O
Energia
fria
entra
Processos Espontneos
Processos espontneos
so aqueles que podem
ocorrer sem qualquer
interveno externa.
O gs no vaso B ir fluir
espontaneamente para
o vaso A, mas uma vez
que o gs est nos dois
vasos, ele no fluir
espontaneamente
Processos Espontneos
Processos que so
espontneos em
uma direo no
so espontneos
na direo
contrria.
Processos Reversveis
Em um processo
reversvel, o sistema
muda de uma forma
que o sistema e a
vizinhana podem ser
retornados ao seu
estado original pelo
processo exatamente
reverso.
Mudanas so
infinitesimalmente
pequenas em um
processo reversvel.
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Termodinmica
Processos Irreversveis
m = 2 kg
T2 = 20 oC
V2 = 3 m3
m = 2 kg
T1 = 20 oC
V1 = 1.5 m3
P Estado Final
Caminho do
Processo
Estado
Inicial
Sistema
Funo de Estado
, kg/m3
, m3/kg
e, kJ/kg
u, kJ/kg
m m m
Propriedade Extensiva
V V V
T T T
P P P Propriedade Intensiva
A Natureza de um funo F
POSTULADO 1
As propriedades macroscpicas de
fluidos homogneos no estado de
equilbrio so funes de T,P,z
somente.
V=V(P,T)
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Termodinmica
V=V(P,T)
As eqs so chamadas
Energia
W P.dV
V1
Energia du
dW Fdl madl m dl
dt
Cintica: Se em um corpo de massa du dl
dW m dl mdu mudu
m aplicada uma fora F durante dt dt
um intervalo de tempo diferencial
dt, o deslocamento do corpo 1 2 1 2
W mu2 mu1 Ek
igual a dl: 2 2
1
Ek mu 2
Potencial: Se um corpo de massa m
2
vai de uma elevao inicial z1
para uma elevao final z2, com
uma fora exercida de no mnimo
o peso do corpo, aplicada na F m.a m.g
distncia de (z2-z1): W F .( z 2 z1 ) m.g .z Ep
Energia Interna
Energia que se refere s molculas
internas substncia;
Energia de rotao, tanslao, vibrao e
potencial das foras intermoleculares;
Chamada interna para diferenciar da
cintica e potencial, que so externas;
Adio de Q ou realizao de W pode
aumentar sua energia interna;
No tem uma definio concisa na TD
Clssica;
No pode ser medida diretamente;
No so conhecidos valores absolutos;
S utilizamos variaes da energia interna.
POSTULADO 2
POSTULADO 3
Primeira Lei da TD
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Termodinmica
2o Princpio da Termodinmica
Termodinmica trata da
transformao de todo tipo de
energia, de uma forma para
outra.
Macroscpica E = KE +
PE
Total E = U + KE + PE
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Termodinmica
Conservao de energia:
(energia do sistema) = Q + W
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Termodinmica
(energia do sistema) = Q + W
(nU) = Q + W
Experimento
Com 1 mol (ou 1 unidade de massa) de
um fluido homogneo com composio
constante em um equipamento do tipo
pisto-cilindro; T e P so variveis
independentes; variao em T e/ou P
leva adio/remoo de Q, realizao
de W (deslocamento do pisto);
experimento lento, equilbrio interno,
variaes infinitesimais, equilbrio
sistema-vizinhana, processo
reversvel
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Termodinmica
dWrev = - PdV
2
Outra integral avaliada dQrev
1 T
Obtm-se um nico valor para todas as
etapas
POSTULADO 4
2 2
dWrev dQrev
V S
1
P 1
T
Entropia
Entropia
Entropia
Entropia
Segunda Lei da TD
CAF QUENTE
Calor
Resumo:
dQrev
(1) A variao de entropia
S t de
qualquer sistema em um processo reversvel
T dQrev
S t
T
(2) Para um processo irreversvel (real) aplicada para um
processo reversvel arbitrrio que alcana a mesma mudana
de estado igual ao processo real.
Entropia a funo de estado a variao de entropia
para processos reversvel e irreversvel so idnticas.
(3) Entropia uma propriedade derivada da segunda lei
assim como U foi derivada daDEprimeira
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Termodinmica
Segunda Lei da TD
Segunda Lei da TD
No se pode violar
Reversvel (ideal):
Segunda Lei da TD
mais partculas
-> + estados -> + entropia
maior T
-> + estados de energia -> + entropia
menos estruturado (gas vs solido)
-> + estados -> + entropia
Entropia aumenta
com a liberdade de
movimento das
molculas.
Ento,
S(g) > S(l) > S(s)
Solues
Dissoluo de um
slido:
Ions tem maior
entropia (+ estados)
Mas,
Algumas molculas
tm uma entropia
menor (elas esto
agrupadas em torno
dos ions).
Normalmente, existe um aumento global em S. (A
exceo so ions com carga muito alta que atraem um
nmero grande de molculas de gua em torno dela)
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Termodinmica
Variao de Entropia
Em geral, entropia
aumenta quando
Gases so formados de
lquidos e slidos.
Lquidos ou solues
so formados a partir
de lquidos.
O nmero de
molculas de gs
aumenta.
O nmero de moles
aumenta. ESCOLA DE QUIMICA / UFRJ
Termodinmica
Terceira Lei da TD
Terceira Lei da TD
Entropias Padro
Entropia molar em
seu estado padro.
Entropias padro
tendem a aumentar
com o aumento da
massa molar.
Entropias Padro
POSTULADO 5
A variao de S total resultante
para qualquer processo real
positivo; o valor limite, quando o
processo tende a reversibilidade
zero, isto , Stotal 0