estos procesos es lo que ocurre con el oxigeno, que se traduce en que a alturas superiores a los 400km slo un 1% del oxgeno permanece en forma molecular , Las radiaciones menos cantidad que aumenta hasta un energticas (UV medio y cercano) 50% a alturas de hasta 130 km , son las responsables de convirtindose en el componente reacciones de disociacin , mayoritario por debajo de la fundamentalmente de especies misma. oxigenadas y nitrogenadas. O2 + h O + O E= 495 kJ/mol 242~ nm Ciclo de ozono estratosfrico A pesar de las reacciones anteriores , an sera posible la llegada a la superficie terrestre de un importante porcentaje de radiaciones de longitud de onda comprendida entre 240 y 300 nm. La absorcin de stas radiaciones en las capas altas , est a cargo del ozono existente , fundamentalmente en la estratosfera CICLO DEL OZONO El ciclo trascurre a travs de cuatro reacciones que se indican a continuacin. En ellas apreciamos que existe un equilibrio entre el ozono generado en el proceso b) y el destruido en el c). Este equilibrio permite que la concentracin de ozono en la estratosfera permanezca constante, si no existen factores externos que distorsionen el ciclo. (Reacciones de Chapman) Formacin : a) O2 (g) + h( 240 nm) 2 O(g) (Lenta) H0=kJ
b) O(g) + O2(g) + M(g) O3(g) + M*(g) + (Rpida)
H0=kJ
Destruccin: c) O3(g) + h ( 320> >230nm) O2(g) + O(g) (Rpida) H0=kJ
Efecto antrpico La reaccin (d) es bastante lenta en s misma, pero diversas substancias como los xidos de nitrgeno (NO y NO2), el hidrgeno y sus xidos (H, OH, and HO2) y el cloro y sus xidos (Cl, ClO y ClO2) actan como catalizadores acelerando la destruccin del ozono. En esta reaccin es donde inciden de forma mas relevante las substancias de origen humano que destruyen la capa de ozono. En conjunto, en condiciones normales, se forma un sistema en equilibrio en el que tantas molculas de ozono se forman por unidad de tiempo como las que se destruyen, por lo que su concentracin permanece constante. El ozone es mucho ms raro que el oxgeno normal en la alta atmsfera. De cada 10 millones de molculas de aire, unos 2 millones son oxgeno normal y slo 3 molculas son de ozono. Conversin de radiaciones UV en calor Otra combinacin del sistema de reacciones (c) a (b) est teniendo lugar continuamente en la estratosfera: O3 + hv ----------> O2 + O (c) O + O2 -----------> O3 (b) En este conjunto de reacciones el tomo de oxgeno libre formado en las reacciones de tipo (c) encuentra una molcula de oxgeno, lo que es ms probable, dada su mayor abundancia, que encontrar una de ozono; y se une a ella formando de nuevo ozono. Este sistema de reacciones es muy interesante porque en (c) se absorben radiaciones de baja longitud de onda, mientras que en (b) no se reemiten radiaciones de ese tipo, sino de mucha mayor longitud de onda, con lo que su resultado global es convertir radiaciones UV en calor. Como se puede observar, en todo el conjunto de reacciones que se relacionan con el ozono hay una absorcin de radiaciones UV cuya eliminacin es muy beneficiosa para la vida sobre la superficie de la Tierra. Destruccin ozono estratosfrico El hueco del ozono Formacin del ozono troposfrico Precursores: xidos de nitrgeno, compuestos orgnicos Potenciadores: La presencia de otros contaminantes del aire, especialmente las partculas en suspensin, puede potenciar o modificar los efectos del ozono, y viceversa El ozono es creado de forma natural por efecto de los rayos solares sobre las molculas de oxgeno en la propia troposfera y, sobre todo, en la estratosfera, de donde pasa en gran parte a la troposfera gracias al intercambio de aire que se produce en la tropopausa. Otra parte del ozono troposfrico se produce por la oxidacin fotoqumica (con luz solar) de hidrocarburos voltiles (VOC) en presencia de xidos de nitrgeno NO y NO2. Este ozono troposfrico de origen antrpico, por lo tanto, no es emitido directamente a la atmsfera, sino que se forma como un contaminante secundario, a partir de las reacciones fotoqumicas inducidas por el Sol entre sus precursores primarios: los xidos de nitrgeno y los compuestos orgnicos voltiles. El ozono superficial,, se forma a partir de otros contaminantes y puede reaccionar con otras sustancias, todo ello por la accin de la luz. Las concentraciones son normalmente bajas en los centros urbanos con mucho trfico y suelen ser superiores en las afueras y en zonas rurales anexas, especialmente en los das soleados de verano. Sin embargo, el ozono puede ser transportado por el aire, recorrer grandes distancias y traspasar fronteras. Se sabe que el ozono provoca efectos perjudiciales para la salud, pero es necesario investigar ms sobre el asunto. A diferencia de otros contaminantes del aire, los niveles de ozono suelen ser menores en zonas urbanas contaminadas. Esto se debe a que el ozono desaparece cuando reacciona con otros contaminantes, como el xido ntrico (NO). Cuando se produce una concentracin punta en un lugar y una hora determinados, la exposicin a corto plazo puede afectar de forma temporal a los pulmones, el tracto respiratorio y los ojos, as como aumentar la susceptibilidad a los alrgenos respiratorios. Dado que los das con niveles de ozono ligeramente elevados son mucho ms frecuentes que los das con concentraciones punta, es de esperar que sus repercusiones sobre la salud pblica sean mayores. Unidades Dobson El nivel de ozono en la atmsfera se suele medir en Unidades Dobson (DU). Si 100 DU de ozono fueran tradas a las condiciones de presin y temperatura de la superficie de la Tierra formaran una capa de 1 mm de espesor. En las zonas tropicales los niveles de ozono tpicos se mantienen entre 250 y 300 DU a lo largo del ao. En las regiones templadas se suelen dar grandes variaciones de nivel en las distintas estaciones, con oscilaciones que van desde niveles de 475 DU a menos de 300 DU. En la zona de la Antrtida, durante la formacin del "agujero" de ozono, en la primavera, se han llegado a medir valores tan bajos como de poco ms de 100 DU. Conclusiones sobre el ozono (O3) El ozono (O3) es un gas formado por la accin de la luz a partir de otros contaminantes. Suele estar presente en bajas concentraciones en los centros urbanos con mucho trfico y en concentraciones mayores en las afueras y en zonas rurales anexas, especialmente en los das soleados de verano. La exposicin al ozono afecta principalmente a los pulmones, pero tambin puede afectar a los ojos e incrementar la susceptibilidad a los alrgenos respiratorios. Los individuos de una misma poblacin responden de forma diferente a la exposicin al ozono, hecho que parece deberse en parte a las diferencias genticas. Deberan reconsiderarse las directrices actuales de la OMS para la calidad del aire, que recomiendan un valor mximo para exposiciones de corta duracin Recientemente, el ozono troposfrico parece tambin haber aumentado en Africa, ligado a la emisin de xidos de nitrgeno procedentes del incremento de la quema de combustibles fsiles para la obtencin de energa (Lelieveld, 2004). Por otra parte, los anlisis satelitales indican que en los ltimos aos el dixido de nitrgeno, precursor del ozono troposfrico, ha disminudo considerablemente en las regiones ms pobladas e industriales de Europa y Estados Unidos pero sigue aumentando de forma importante en China (Richter, 2005) Ozono En pases de Europa y en Estados Unidos los ltimos estudios han podido relacionar, de manera independiente de los efectos del material particulado, que altos niveles de ozono troposfrico incrementan la tasa de mortalidad, aunque no existe completa evidencia del umbral en que comienza a ser daino (la lnea base de ozono en la atmsfera es variable, pero puede situarse en torno de los 80 ug/m3 para promedio de 8 horas). En la medida que la concentracin de ozono supera este valor, se comienzan a observar efectos en la salud de la poblacin. El ozono se forma en la atmsfera por reacciones fotoqumicas en presencia de luz solar y de algunos contaminantes precursores, como xidos de nitrgeno y contaminantes orgnicos voltiles, COV. Altas concentraciones de ozono produce cambios en la funcin pulmonar e inflamacin del aparato respiratorio. La OMS seala que en concentraciones de 240 ug para promedio de 8 horas tiene efectos significativos, en forma especial sobre la poblacin ms sensible, personas asmticas, nios y adultos mayores. Las nuevas Directrices recomiendan un nuevo lmite diario para el ozono, que se reduce de 120 a 100 ug/m3. Lograr estos niveles ser todo un desafo para muchas ciudades, sobre todo de los pases en desarrollo, y en particular en aquellas con gran nmero de das de sol, donde las concentraciones de ozono alcanzan niveles mximos que provocan problemas respiratorios y ataques de asma. En Chile, la norma de concentracin de ozono es de 120 ug/m3 para un promedio aritmtico mvil de 8 horas consecutivas. La parte alta de la ciudad de Santiago es la que presenta actualmente los mayores problemas por altas concentraciones de ozono, particularmente durante los meses de verano, cuando supera ampliamente estas cifras.
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