Electroqumica

Electroqumica
Rama de la qumica que estudia la relacin entre
la energa elctrica y la energa qumica.

Si la reaccin qumica es capaz de Si en cambio es necesario aplicar

producir electricidad se habla de electricidad para
una pila electroqumica producir una reaccin qumica
se trata de electrlisis
 Nmero de oxidacin
La carga del tomo que tendra en una molcula (o un compuesto
inico) si los electrones fueran completamente transferidos.

1. Los elementos libres (estado no combinado) tienen un

nmero de oxidacin de cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. En los iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es
igual a la carga en el ion.

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

3. El nmero de oxidacin del oxgeno es normalmente
2. En H2O2 y O22- este es 1.
4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 excepto
cuando est enlazado a metales en los compuestos binarios.
En estos casos, su nmero de la oxidacin es 1.

5. Los metales del grupo IA son +1, metales de IIA son +2 y el

flor siempre es 1.

6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en

una molcula o ion es igual a la carga en la molcula o ion.

HCO3-
Los nmeros de oxidacin O = -2 H = +1
de todos los elementos en
HCO3- ? 3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Hallar el Nmero de oxidacin de
cada uno de los elementos
1. HBrO3
2. CO32
3. H2PO4

4. H3PO4
5. H2CrO4
6. H2O2
7. S2O52
8. H2F2

9. H2O
 REACCIONES REDOX.
Reaccin de oxidacin-reduccin:
Aqulla en la que ocurre una transferencia de electrones. Por
ejemplo al colocar un clavo de hierro en solucin de CuSO4

Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu

Fe Fe2+ + 2e- Semirreaccin de oxidacin

Fe pierde electrones: se oxida; es el agente reductor

Cu2+ + 2e- Cu Semirreaccin de reduccin

Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante
 Otro ejemplo: si quemamos un trozo de carbn
C + O2 CO2

Cmo poner de manifiesto la transferencia electrnica?

Mediante los estados de oxidacin

0 0 +4 -2
C + O2 CO2

A cada elemento se le asigna un estado de oxidacin:

Una reaccin ser redox si hay cambios en dichos estados.

 PILAS ELECTROQIMICAS
Por ejemplo, si colocamos una placa de Zn en una solucin
de CuSO4 ocurre la siguiente redox:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Zn
Cu
Esta reaccin ocurre espontneamente
por contacto directo.
Cu2+ As no es un dispositivo til para generar
SO42- Zn2+ corriente elctrica.

La PILA es un dispositivo en el que se produce una

corriente elctrica (flujo de e- ) a travs de un circuito gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica)
 Pila Daniell

(-) (+)

Zn Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu

Oxidacin Reduccin
John Frederic Daniell
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s) (1790-1845)
 FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS
FEM
La corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre
los dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, ).

Unidades: voltios (V)

es una propiedad intensiva

Reaccin espontnea:
Reaccin no espontnea:
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: (no se produce energa elctrica)
La pila se ha agotado.
 Para calcular de cualquier pila, se utilizan los
potenciales de electrodo.
Para medirlos:
El electrodo de referencia al que por convenio se le
asigna el valor de potencial cero es el Electrodo estndar de hidrgeno.

2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g) = 0.00 V

Se construyen pilas con un electrodo

de hidrgeno y otro que cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila.
Dicha fem ser el potencial estndar
del otro electrodo.
 En las tablas figuran los potenciales estndar () de reduccin

Serie electroqumica

p.ej.: Zn2+ + 2e- Zn = 0.76 V

Cu2+ + 2e- Cu = +0.34 V

Ms tendencia a reducirse; ms oxidante

La fem de una pila se calcula como: = (ctodo) (nodo)

[reduccin] [oxidacin]
p.ej.: 0.34 (0.76) = 1.10 V

Para que funcione la pila (reaccin espontnea): > 0

 El acumulador de plomo
El acumulador de plomo, conocido habitualmente como batera de
automvil es un dispositivo muy especial. Por una parte,
proporciona corriente para producir el arranque de un motor, pero
por otra parte, tambin recibe corriente. De lo contrario se
agotara muy pronto.
La corriente que recibe, provoca cambios qumicos que recomponen
los materiales que necesita el acumulador para producir
corriente. Esta ocurrencia de transformaciones qumicas por la
corriente, se conoce con el nombre de electrlisis y forma parte
de la electroqumica.
Ciertas sustancias, (cidos, hidrxidos, sales Electrlisis
y algunos xidos metlicos disueltos o
fundidos) son conductores de electricidad
al mismo tiempo que se descomponen al
paso de la corriente elctrica, estas
sustancias son llamadas electrolitos.
A tal fenmeno se le denomina electrlisis
y constituye fundamentalmente un
proceso redox que se desarrolla "no
espontneamente" es decir:
Transformaciones que requieren para su
realizacin una fuerza externa de energa.

Por ejemplo, si se coloca solucin de cloruro de cobre (II) en

una cuba electroltica y se introducen en ella dos electrodos
de grafito conectados a una pila de 4.5 voltios. Se observa el
desprendimiento de un gas y el depsito de un slido en los
electrodos.
En el electrodo + ( nodo) se desprende el cloro ya que se ha
producido la oxidacin. En el otro electrodo (-) se deposita el
cobre. La reduccin se lleva a cabo en el ctodo.
-
2 Cl ----- Cl 2 +2e Cu 2+
+ 2 e ----- Cu 0
 GALVANOTECNIA
Proceso electroqumico por el cual se
deposita una capa fina de metal sobre
una base generalmente metlica. Los
objetos se galvanizan para evitar la
corrosin, para obtener un acabado
atractivo, para purificar metales, como
en la refinacin electroltica del cobre.
Los metales que se utilizan son: cadmio,
cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao.
El objeto que va a ser cubierto se coloca
en una disolucin (bao) de una sal del
metal recubridor, y se conecta a un
terminal negativo (ctodo) de la fuente.
All se producir la reduccin y por lo
tanto se depositar el metal deseado. La
fuente debe ser de bajo voltaje,
Los materiales no conductores pueden ser de
normalmente galvanizados
1 a 6 V. si se cubren
antes con un material conductor como el grafito.
 Electrlisis del agua

Es la descomposicin de H2O en O2 e H2. En

la celda se observa que el hidrgeno
aparece en el ctodo y el oxgeno se
produce en el nodo.
La cantidad de hidrgeno generado es el
doble que la de oxgeno, y ambas son
proporcionales al total de carga elctrica
que fue enviada. La eficacia de la electrlisis
aumenta con la adicin de un electrolito
Recordemos que si una (como la sal, un cido o una base) y el uso
reaccin no es de catalizadores.
espontnea, la reaccin
contraria si lo es

H2 + O2 ------ H2O