1

GASES
REALES

Sesin 2
 2

EL GAS
Conjunto de molculas o tomos en movimiento
aleatorio, continuo y con velocidades medias que
varan directamente proporcional a la
temperatura.
Los tomos o molculas que lo constituyen, se
hallan muy separadas unas de otras.
 3

EL GAS REAL
Son los gases que realmente existen y con los que
podemos interactuar.
Presentan las siguientes desviaciones del
comportamiento ideal:
P P

Ideal Real

Real Ideal
V V
Altas P: Vreal> Videal Moderadas T: Vreal > Videal
Moderadas P: Vreal < Videal
 4

Porqu ocurren las desviaciones?

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Energa potencial para la interaccin de 2

molculas
Variacin de la energa potencial de dos
molculas segn su separacin.
La elevada energa potencial positiva
(molculas muy juntas) indica que
prevalecen las fuerzas repulsivas.
Separaciones intermedias conllevan a una
energa potencial negativa, aqu
predominan las atracciones en este punto
los gases son muy compresibles.
Para grandes distancias, la energa
potencial es cero las fuerzas atractivas no
son efectivas y no existe interaccin entre
las molculas y el gas se comporta como
ideal.
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Ecuaciones de estado de los gases reales

Ec. de Van der Waals

Ec. Redlich-Kwong
Ec. del estado del virial
Ley o principio de estados correspondientes
Otros (Ec. Soave, Ec. Peng-Robinson)
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Ec. de Van der Waals

n 2
[Pobs a( ) ](V nb) nRT
V

Corrige Presin Corrige Volumen

a y b son
determinadas experimentalmente
a and b are
diferente para cada gas
molculas grandes tienes mayores
valores de b
Johannes Diderik van der Waals
a depende del tamao y polairdad Mathematician & Physicist
de la molcula de gas Leyden, The Netherlands
November 23, 1837 March 8, 1923
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Ec. de Van der Waals

a
P 2 Vm b RT
Vm
Supone una mejora sustancial sobre la ecuacin de estado pero no es aceptable a presiones muy altas
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EJERCICIO 1
Considere una muestra de 1,00 mol de SO2 a 5,00
atm y que ocupa un volumen de 10,0 L. Prediga la
temperatura de esta muestra de gas si se asume
que es un gas de Van der Waals
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EJERCICIO 2
Estime el volumen molar del CO2 a 500 K y 100
atm considerando un gas de Van der Waals
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Ec. de Redlich-Kwong

Pese a que se usan los mismos smbolos para los parmetros a y b en

ambas ecuaciones de estado, tienen valores diferentes para un
mismo gas.
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Factor de compresibilidad, Z
Es una medida de la no idealidad

Vm PVm
Z id
Vm RT
Z (P, T, Vm)

Para un gas ideal

Z=1 para todos los valores de P y Vm

Para un gas real, Z1 si para los mismos

valores de T y Vm
Z 1 : el gas real ejerce una presin mayor
que el gas ideal
Z 1 : el gas real ejerce una presin, menor
que el gas ideal
Variacin del factor de compresibilidad, Z con
la presin de 1 mol de diferentes gases a 0 C
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Variacin del factor de compresibilidad, Z

del 1 mol de CH4 a diferentes temperaturas.
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Ec. de estado del virial

PVm
Z 1 BP CP2 ....
RT
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EJERCICIO 3
A 320 K y 2 atm, el factor de compresin Z es 0,86.
Calcular:
a) El volumen ocupado de 0,82 mmol del dicho gas
a estas condiciones.
b) Un valor aproximado del segundo coeficiente
del virial B
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Temperatura de
Boyle (TB)
Para un gas ideal o perfecto,
la pendiente es 0
Boyle temperature, la
pendiente es 0 y (Z=1) y el
gas tiene un comportamiento
ideal en un rango ms
amplio de presin que en
otras condiciones de
temperatura.
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TB para un gas de Van der Waals

a
TB
Rb

Demuestre..
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EJERCICIO 4
Utilizar los parmetros de Van der Waals del H2S
para calcular la temperatura de Boyle de dicho
gas.
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Constantes crticas
Temperatura Crtica
(Tc) - la temperatura
por encima de la cual
un gas no puede ser
licuado
Critical pressure (Pc)
la mnima presin
que se necesita aplicar
a Tc para llevar a cabo
la licuefaccin.
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 21

Constantes crticas para un gas de

Van der Waals
a
Vc 3b; Pc 2
27b
8a PcVc
Tc ; Zc 0.375
27Rb RTc

Demuestre.
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Variables Reducidas

V P
Vr ; Pr
Vc Pc
T
Tr
Tc
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La ecuacin de Van der Waals

Reescribiendo la ecuacin de Van der Waal en
trminos de las variables reducidas tendremos:
aPr 8aTr
P 2
T
27b 27Rb
Vm 3bVr
3 1 8T r
Pr Vr


V r 2
3 3

Demuestre.
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Ley de los estados correspondientes

Todas las sustancias
obedecen la misma
ecuacin de estado en
trminos de las
variables reducidas.
No interesa el gas.
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EJERCICIO 5
Una muestra de hidrgeno se encuentra a 25,34 atm y 34,585 K.
a) En qu condiciones de temperatura y presin debe estar una
muestra de cloro para estar en estados correspondientes con
el hidrgeno?
b) Cul es el factor de compresibilidad de cada uno de estos
gases?
c) Cul es el volumen molar de cada uno de estos gases?
d) Cul es el volumen reducido de cada uno de estos gases?

Tc/K Pc/atm
H2 32.938 12.670
Cl2 416.9 78.87
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