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TEMA 3

Hidrocarburos
alifticos
1. Hidrocarburos alifticos
El trmino aliftico proviene del griego aleiphas que significa grasa y se relaciona
con una propiedad caracterstica de estos compuestos: su insolubilidad
en agua.
Sin embargo, los hidrocarburos alifticos tienen tambin una composicin
qumica bien defi nida,
1.1 Hidrocarburos saturados:
Alcanos
Los alcanos son hidrocarburos de cadenas abiertas, ya sea sencillas o ramificadas,
de carbono e hidrgeno, en las cuales los carbonos se encuentran
unidos a travs de enlaces covalentes simples.
Esto implica que las cuatro posibilidades de enlace del tomo de carbono se
encuentran ocupadas por tomos de hidrgeno y de carbono, por lo que se les
conoce tambin como hidrocarburos saturados. Esto signifi ca que los carbonos
estn saturados por tomos de hidrgeno.
Los enlaces sencillos resultan de la fusin de orbitales hbridos
sp3.
Esto determina el ngulo que se forma entre los tomos que intervienen
en dicho enlace. El alcano ms sencillo, el metano
(CH4), es una molcula tetradrica. Pues bien, los alcanos de mayor nmero
de carbonos pueden verse como unidades tetradricas unidas.
El enlace sencillo entre carbonos permite la rotacin de los mismos sobre el
eje del enlace. Esto hace que los hidrgenos unidos a estos carbonos puedan
ubicarse en diferentes posiciones alrededor de los mismos, dando lugar a
diferentes conformaciones, de las cuales se derivan los ismeros conformacionales
que, a diferencia de las otras clases de ismeros, no poseen distribuciones
diferentes de los tomos, sino posiciones diferentes a lo largo de un eje
de rotacin definido.
Existen principalmente dos maneras de representar este tipo de ismeros,
como se muestra a continuacin para el etano:

La representacin de caballete, muestra el enlace CC desde una perspectiva


oblicua, mientras que las proyecciones de Newman, esquematizan la molcula
como si la viramos de frente.
Los ismeros conformacionales son muy difciles de aislar pues se convierten
unos en otros con facilidad. No obstante, la conformacin en la cual los hidrgenos
se ubican alternados es ms estable que aquella en la cual se disponen
eclipsados. Esto se debe a que, en el primer caso, los orbitales moleculares de
los enlaces CH estn lo ms alejados posible
proyeccin de Newman del etano alternado
conformacin del etano que tiene todos los
hidrgenos enfrentados (llamada conformacin
eclipsada
EJERCICIO
Empleando bolas de tecnopor y
palillos, elabora un modelo que
permita visualizar distintas conformaciones
para la molecula de etano.
1.1.1 Propiedades fsicas
En estado puro, los alcanos son incoloros, presentan una
densidad menor que la del agua y debido a su naturaleza
apolar, son insolubles en agua, pero solubles en solventes
orgnicos como el tetracloruro de carbono o el benceno.
En cuanto al estado de agregacin, a temperatura ambiente,
los cuatro primeros alcanos (metano, etano, propano
y butano), son gases; del pentano al heptadecano son
lquidos, mientras que cadenas mayores se encuentran
como slidos.

En general, a medida que aumenta el nmero de carbonos


presentes (es decir, el peso molecular), se observa un aumento
gradual en el valor de constantes fsicas como los
puntos de fusin y de ebullicin y la densidad (fi gura 1).
Sin embargo, la presencia de ramificaciones en la cadena
se relaciona con un descenso de las mismas. Por ejemplo,
el pentano hierve a 36,5 C, el isopentano (2-metilbutano)
con una ramificacin, hierve a 27,85 C, mientras que el
neopentano (2,2-dimetilpropano) con dos ramifi caciones,
hierve a 9,5 C. Figura 1. La grfi ca muestra el aumento progresivo de los puntos
de ebullicin y de fusin en los alcanos con respecto a un crecien
nmero de carbonos en la cadena hidrocarbonada.
Este comportamiento se relaciona con la accin de fuerzas
intermoleculares dbiles, conocidas como fuerzas de
Van der Waals. Estas fuerzas, actan solo a distancias
muy cortas y son el resultado de la atraccin entre cargas
opuestas sobre la superficie de las molculas. Estas cargas
son consecuencia de la polarizacin inducida de las nubes
electrnicas de las molculas. Un lado de la molcula
puede por casualidad, tener un ligero exceso de electrones
en relacin con el lado opuesto. Cuando esto ocurre, la
molcula posee un momento dipolar temporal y puede
provocar que otra molcula cercana adopte temporalmente
un dipolo opuesto, lo cual da como resultado una
ligera atraccin entre dos molculas (fi gura 2).
Figura 2. Las fuerzas de atraccin intermolecular de Van der Waals son
el resultado de la polarizacin espontnea de las molculas, debido a
lo cual se crean dipolos.
Los dipolos temporales tienen existencia fugaz y constantemente
estn cambiando, pero el efecto acumulativo de
una enorme cantidad de estas interacciones determinan el
estado de agregacin de las molculas de un compuesto.
Cuando se aplica suficiente energa calrica para vencer
estas fuerzas ocurre un cambio de estado, por ejemplo de
lquido a gas.
La intensidad de las fuerzas de Van der Waals aumentan
con el tamao de las molculas, por lo que es necesario
suministrar una mayor cantidad de energa para vencerlas
y pasar del estado lquido al gaseoso. Esto explica el incremento
de los puntos de ebullicin con relacin al nmero
de carbonos.

Los alcanos ramificados presentan una forma ms


esfrica que los de cadena lineal; como resultado
de lo cual tienen menor rea superficial y por
consiguiente, el efecto de las fuerzas de Van der
Waals es menor.
EJERCICIO
Responde:
1. .Por que los alcanos son insolubles en agua, pero muy
solubles en solventes organicos como el tetracloruro de
carbono?
2. .Por que los alcanos de 1 a 4 carbonos son gases, los
de 5 a 17, son liquidos, y los mayores, son solidos?
1.1.2 Propiedades qumicas
Los alcanos, tambin llamados parafinas, se caracterizan por ser poco reactivos,
por lo que se dice que tienen una gran inercia qumica. Esto se debe a
que el enlace entre carbonos y entre carbonos e hidrgenos es muy fuerte y
difcil de romper, por lo que las reacciones suelen ser lentas y frecuentemente
deben llevarse a cabo a temperaturas y presiones elevadas y en presencia de
catalizadores. No obstante, los alcanos reaccionan con el oxgeno, el cloro y
los compuestos nitrogenados.
Combustin: los alcanos reaccionan con el
oxgeno durante el proceso conocido como
combustin, en el cual se forma CO2 y agua y se
libera gran
cantidad de energa en forma de calor y luz
(fi gura 3). Si la cantidad de oxgeno es mnima se
dice que la combustin no es completa.
Dependiendo de
qu tan escaso sea entonces el oxgeno, los
productos fi nales sern carbono, agua y energa o
monxido de carbono, agua y energa:

Figura 3. La parafina, mezcla de


hidrocarburos saturados, se emplea para
fabricar velas, que proporcionan luz y
calor
gracias a la combustin de los alcanos
constituyentes.
Halogenacin fotoqumica: cuando un alcano reacciona con un halgeno
lo cual ocurre a temperaturas entre 250 C y 400 C o en presencia de luz
ultravioleta ocurre sustitucin de algunos de los hidrgenos por parte de
los tomos del halgeno, segn la ecuacin general:

Un ejemplo concreto es el siguiente:


Nitracin en fase gaseosa: en condiciones apropiadas, el cido ntrico
(HNO3) reacciona con los alcanos remplazando un hidrgeno por un
grupo nitro (NO2). Esta reaccin se lleva a cabo por lo general en fase de
vapor a temperaturas de 400 C y se puede representar como sigue:
1.1.3 Mtodos de obtencin
de alcanos
A escala industrial el medio ms importante para
obtener alcanos es la destilacin
fraccionada del petrleo crudo, como se
detallar ms adelante. A travs
de este proceso se extraen del petrleo numerosos
subproductos y derivados.
Igualmente, el gas natural es una fuente de
alcanos ya que est compuesto por
una mezcla de hidrocarburos ligeros, como
metano, etano, propano y butano,
principalmente. En el laboratorio se emplean
varios mtodos. Mencionaremos
los ms importantes a continuacin.
Hidrogenacin cataltica de hidrocarburos insaturados (alquenos y
alquinos): el proceso consiste en una reduccin con hidrgeno en presencia
de catalizadores como el platino, paladio y nquel:

Un ejemplo sencillo es la obtencin de etano a partir de eteno:


Reaccin de Wrtz: este mtodo se fundamenta en la
condensacin de dos molculas de un halogenuro de alquilo (R
X) que se produce por calentamiento en presencia de un
metal alcalino, preferentemente sodio:

RX + 2Na + XR -> RR + 2NaX

Como ejemplo tenemos:

CH3CH2Cl + 2Na + ClCH2CH3 ->


Cloruro de etilo

CH3CH2CH2CH3 + 2NaCl
Butano
Reduccin de halogenuros de alquilo: los derivados halogenados de
hidrocarburos alifticos se pueden reducir al adicionar ciertos metales
como el Zn a cidos diluidos como el HCl, producindose hidrgeno que
acta como un fuerte agente reductor. La reaccin general es:
1.2 Hidrocarburos insaturados:
alquenos y alquinos
A diferencia de los hidrocarburos saturados, los insaturados presentan dobles
o triples enlaces, lo que signifi ca que los tomos de carbono no tienen
todas sus posibilidades de enlace saturadas con hidrgenos, sino que
algunas estn siendo ocupadas en enlaces C =C o C C.
1.2.1 Alquenos
Se conocen tambin como olefi nas y se caracterizan por la presencia de al
menos un enlace doble carbono-carbono (fi gura 4). Este tipo de enlace se
presenta entre los dos orbitales hbridos sp2 y entre los dos orbitales p no
hibridados. Esta circunstancia hace imposible la rotacin sobre el plano del
doble enlace, por lo que los tomos unidos a los carbonos del doble enlace
se ubican arriba, abajo o sobre este plano.
El enlace del doble enlace, es relativamente fcil de romper, es decir, se
requiere invertir poca energa para lograrlo, por lo que los alquenos son
bastante reactivos.

Figura 4. Los alquenos abundan en


la naturaleza. Por ejemplo, el etileno (H2C= CH2)
es una hormona vegetal que induce
la maduracin de las frutas.
EJERCICIO
Estructuralmente, .como se diferencian
los alquenos y los alquinos?
.Por que se dice que son
mas estables los alquenos que
los alquinos?
1.2.2 Isomera geomtrica
Como consecuencia de la rigidez del doble enlace, los alquenos presentan
un tipo de isomera, que depende de las posiciones que ocupen los
sustituyentes alrededor del plano del enlace. As, un alqueno como el
2-buteno, puede presentar dos ismeros geomtricos, como se ilustra a
continuacin:
Los ismeros geomtricos son estereoismeros porque difi eren nicamente en el arreglo
espacial de los grupos sustituyentes. Estas diferencias estructurales se ven refl ejadas en
el comportamiento fsico y qumico de cada ismero. As, los ismeros cis y trans de un
compuesto presentan puntos de fusin y de ebullicin diferentes, as como actividad enzimtica
caracterstica (fi gura 5).

Figura 5. Frmulas generales de: a) un


compuesto que no presenta isomera geomtrica,
pues uno de los carbonos del doble enlace
est unido a dos grupos iguales (D) y, b) un
compuesto con isomera geomtrica pues los
carbonos del doble enlace estn unidos a grupos
diferentes (A, B, D, E).
EJERCICIO.
Por que los alquinos no presentan
isomeria geometrica cis trans
mientras que los alquenos si?
1.2.3 Alquinos
Los alquinos se caracterizan por presentar al menos un enlace triple carbono-carbono, que
resulta de la superposicin de orbitales hbridos sp, en un enlace s y de dos pares de orbitales
p no hibridados, en dos enlaces p. Al igual que en el enlace doble, el triple no permite
la rotacin de los carbonos involucrados, por lo que las molculas de alquinos son rgidas
y planas en donde hay triples enlaces. El enlace C C es ms fuerte que los enlaces
C =C y CC, aunque se puede romper parcialmente por los enlaces externos.

1.2.4 Nomenclatura
A continuacin se muestran ejemplos que ilustran cmo se nombran los hidrocarburos
insaturados, segn las normas de la IUPAC.
EJERCICIO
1. Cul es el nombre del siguiente compuesto?
En primer lugar, recordemos que la terminacin
o sufi jo para referirse a los alquenos es -eno. En
seguida enumeramos los carbonos, teniendo presente
que la suma de las posiciones de los dobles
enlaces y de los sustituyentes sea la menor posible.
Teniendo en cuenta lo anterior este compuesto
recibe la denominacin de: 4-metil-2-octeno.
EJERCICIO
2. Cul es el nombre del siguiente compuesto?
Dado que presenta un enlace triple, se trata de un
alquino (sufi jo -ino). La molcula presenta dos
sustituyentes en el carbono nmero 3 y un enlace
triple en el carbono 1. Por lo anterior, el nombre
del compuesto es: 3,3-dimetil-1-butino.
EJERCICIO
3. Cmo se indica la presencia de ms de un doble
enlace en una molcula?
Esta condicin se seala con los prefi jos di, tri,
tetra antes de la terminacin eno. Como en el
1,3-pentadieno (CH2 =CHCH= CHCH3) o
el 1,3,5-hexatrieno (CH2= CHCH= CHCH=CH2).
EJERCICIO
4. Cmo se nombra un compuesto que
presente
enlaces dobles y triples simultneamente?
Recordemos que siguiendo el orden de prioridad
el grupo funcional principal es el que corresponde
al doble enlace. As, un compuesto de frmula
CH2= CHCCCH3 recibe el nombre de 1
eno-3-pentino (fi gura 6).
Figura 6. El cuadro muestra la estructura
y frmula general de los hidrocarburos alifticos
1.2.5 Propiedades
de los hidrocarburos
insaturados
Propiedades fsicas
Al igual que los alcanos, los alquenos y los
alquinos muestran un progresivo aumento de los
valores de constantes fsicas como puntos de
ebullicin y fusin a medida que se adicionan
carbonos a las cadenas. Igualmente, aquellos con
pocos carbonos, como el eteno y el etino son
gases, del C5 al C18 son lquidos y los trminos
superiores son slidos. Son
insolubles en agua, pero solubles en disolventes
orgnicos como el ter y el alcohol. A diferencia de
los alcanos son solubles en cido sulfrico
concentrado y fro.
Propiedades qumicas
Los enlaces mltiples presentan en la parte
externa enlaces , relativamente fciles de romper,
en comparacin con los enlaces . La concentracin
de electrones en los
enlaces , alrededor de los enlaces mltiples, les
confi ere un comportamiento netamente nuclefi
lo. Por esta razn las reacciones ms comunes en
las que intervienen
los hidrocarburos insaturados son las de adicin
electroflica. Como su nombre lo indica, en estas
reacciones ocurre adicin de especies electrfi las
en la zona del enlace mltiple, dando como
resultado la saturacin total o parcial de las
posibilidades de
enlace de los carbonos. As la adicin de tomos
de cloro o hidrgeno a un enlace triple dar como
resultado un derivado de alqueno. Del mismo
modo, al adicionar
alguna de estas especies electrfi las al doble
enlace de un alqueno se formar el derivado del
alcano correspondiente
Observa que el hidrgeno del cido se une al carbono del doble o triple enlace que
tiene el mayor nmero de hidrgenos, lo que se conoce como regla de Markovnikov.
EJERCICIO
.Cual es mas nucleofi
lo, un alqueno o un
alquino? .Por que?
Esta reaccin se emplea frecuentemente en la preparacin de alcanos:
Adicin de oxgeno (oxidacin)
Como vimos en pginas previas, el producto de la oxidacin de un hidrocarburo es un alcohol, como se muestra en
el siguiente ejemplo, en el cual se emplea permanganato de potasio (KMnO4) diluido como agente oxidante

Dado que dos grupos OH son adicionados al doble enlace, se


forman alcoholes dobles, conocidos como glicoles. Otros agentes
oxidantes son el dicromato de potasio (K2Cr2O7) y el ozono (O3).
1.2.6 Obtencin
de hidrocarburos insaturados
Los hidrocarburos insaturados, al igual que los alcanos se obtienen
principalmente de la refi nacin del petrleo crudo, a travs de pirlisis,
es decir, descomposicin por accin del calor. Por ejemplo:

La descomposicin trmica de cadenas carbonadas ms grandes da


lugar a una mezcla de hidrocarburos de diferentes tamaos, dentro
de los cuales, el ms abundante es el eteno. La reaccin suele ser catalizada
por xidos de silicio (SiO2) o aluminio (Al2O3).
Otras formas de obtencin de alquenos son:
Hidrogenacin cataltica de alquinos: en la
siguiente reaccin se
muestra la obtencin de propeno a partir del
propino, catalizada
con platino o paladio:

Deshidratacin de alcoholes en medio cido: por ejemplo, se


puede obtener propeno a partir de propanol, como se muestra a
continuacin:
Por otra parte, los alquinos se obtienen principalmente por deshidrogenacin
y deshalogenacin de derivados de alquenos, segn la
reaccin:
EJERCICIO
Indica por medio de reacciones como realizarias las
siguientes transformaciones:
a) 2buteno a 2,3 diclorobutano.
b) propino a 2,2 dicloropropano.
1.4 Los polmeros