FACTORES QUE ALTERAN LA EI

1) Fuerzas coulmbicas
2) Proximidad al octeto

Fuerzas
ATRACCIN
Coulmbicas
F = K (+q)(q)/d2
e-
CARGA NUCLEAR = +Ze
REPULSIN
F = K (+Ze)(e)/d2
+Ze e-
APANTALLAMIENTO (s)
Es el efecto protector que ejercen los electrones en
e- niveles de energa ubicados entre el ncleo y el
electrn que va a ser extrado.
e -
e CARGA NUCLEAR EFECTIVA= Z*

Z* = Z - s

e-
F = K (+Z*e)(e)/d2
K = 1/(4)
 La permitividad es una constante fsica que
describe cmo un campo elctrico afecta a un
medio y cmo dicho campo es afectado por el
medio.
La es la permitividad absoluta de cualquier medio
Si 0 es la permitividad absoluta del vaco
r = /0 ; =r0
Por esto en el vaco, la r = /0 = 1 r agua = 78,5
Genricamente K ser = 1/ (4r0)

0 = Permitividad en el vaco = 8,854x10-12 F/m ( C2.J-1.m-1)

 Reglas de Slater, determinan el valor del apantallamiento s

Permiten el clculo del apantallamiento s, respecto al electrn a ser extrado.

Para calcular dicho apantallamiento s, realice los siguientes pasos:
1 Escriba la configuracin electrnica del elemento o especie qumica en base al
nmero de electrones.
2 Reescriba la configuracin electrnica en el siguiente orden y agrupamiento:
(1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f)
3 Use para los electrones en cualquier grupo a la derecha del grupo (ns, np), el
apantallamiento 0 (cero).
4 Los otros electrones en el grupo n, apantallan al electrn de este grupo,
con 0,35 cada uno, excepto para el orbital 1s, para el que el apantallamiento
de 0,30 da mejores resultados.
5 Todos los electrones en el nivel (n 1), apantallan cada uno con
0,85.
6 Todos los electrones en los niveles (n 2), (n 3),..., apantallan
cada uno con 1,00.
Nota.- Cuando el electrn que est siendo apantallado est en un grupo
nd o nf, la regla 3 es la misma y en la 4 se consideran los electrones
que apantallan al nd o nf, y las reglas 5 y 6 se cambian por la regla 7.
7 Todos los electrones en grupos a la izquierda del grupo nd o nf
contribuyen con un factor 1,00 CARGA NUCLEAR EFECTIVA= Z*
Z* = Z - s
 (1s)2 (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f)
Aplicaciones:

He(Z=2)
1 1s2
2 (1s)2
3 Se analizar el apantallamiento en el grupo (1s), por lo tanto
a la derecha de este grupo no hay electrones: 0 x 0
4 En el grupo (1s)2, apantallan a un electrn slo el otro, 1 electrn:
s = 1 x 0,30 = 0,30

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 2 0,30 = 1,70

EI1 He = 2373 kJ/mol F = K (+Z*e)(e)/d2

 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)5 (3d) (4s, 4p) (4d) (4f)

P(Z=15)

1 1s22s22p63s23p3
2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)5
3 Se analizar el apantallamiento en el grupo (3s, 3p),
por lo tanto a la derecha de este grupo no hay electrones: 0x0
4 En el grupo (3s, 3p), apantallan a un electrn el resto del grupo,
o sea 4 electrones: 4 x 0,35
5 Siendo n = 3, en el grupo de n=2, (2s, 2p), hay 8 electrones: 8 x 0,85
6 Los electrones con nivel menor que 2 son solo los 2 electrones
del nivel 1: 2 x 1,00

Con lo cual el apantallamiento s = 4 x 0,35 + 8 x 0,85 + 2 x 1,00 = 10,20

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 15 10,20 = 4,80

EI1 P = 1011,8 kJ/mol

Cl(Z=17)

1 1s22s22p63s23p5
2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)7
3 Se analizar el apantallamiento en el grupo (3s, 3p),
por lo tanto a la derecha de este grupo no hay electrones: 0x0
4 En el grupo (3s, 3p), apantallan a un electrn, sus vecinos,
6 electrones: 6 x 0,35
5 Siendo n = 3, en el grupo de n=2 (2s, 2p), hay 8 electrones: 8 x 0,85
6 Los electrones con nivel menor que 2 son solo los 2 electrones
del nivel 1: 2 x 1,00

Con lo cual, el apantallamiento s = 6 x 0,35 + 8 x 0,85 + 2 x 1,00 = 10,9

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 17 10,9 = 6,1

s P = 10,20
s Cl = 10,90
s
RC P = 106 pm RC
RC Cl = 99 pm
EI1
EI1 P = 1011,8 kJ/mol
EI1 Cl = 1251,2 kJ/mol
Cl(Z=17)

1 1s22s22p63s23p5

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)7

Cl(Z=17)

1 1s22s22p63s23p5

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)7

6x0,35
Cl(Z=17)

1 1s22s22p63s23p5

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)7

8x0,85 6x0,35
Cl(Z=17)

1 1s22s22p63s23p5

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)7

2x1,00 8x0,85 6x0,35

Cl(Z=17)

1 1s22s22p63s23p5

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)7

2x1,00 8x0,85 6x0,35 = 10,9

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 17 10,9 = 6,1

V(Z=23)

A) Consideraremos la extraccin de un electrn del 3d:

1 1s22s22p63s23p64s23d3

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)3 (4s, 4p)2

18x1,00 2x0,35 2x0

Con lo cual el apantallamiento s = 2x0 + 2 x 0,35 + 18 x 1,00 = 18,70

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 23 18,70 = 4,30

V(Z=23)

A) Consideraremos la extraccin de un electrn del 3d:

1 1s22s22p63s23p64s23d3

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)3 (4s, 4p)2

18x1,00 2x0,35 2x0

Con lo cual el apantallamiento s = 2 x 0,35 + 18 x 1,00 = 18,70

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 23 18,70 = 4,30

B) Consideraremos la extraccin de un electrn del 4s:

1 1s22s22p63s23p64s23d3

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)3 (4s, 4p)2

10x1,00 11x0,85 1x0,35

Con lo cual el apantallamiento s = 1 x0,35 + 11x 0,85 + 10 x 1,00=19,70

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 23 19,70 = 3,30

Conclusin:
V(Z=23)

A) Consideraremos la extraccin de un electrn del 3d:

1 1s22s22p63s23p64s23d3

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)3 (4s, 4p)2

18x1,00 2x0,35 0
Con lo cual el apantallamiento s = 2 x 0,35 + 18 x 1,00 = 18,70

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 23 18,70 = 4,30

B) Consideraremos la extraccin de un electrn del 4s:

1 1s22s22p63s23p64s23d3

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)3 (4s, 4p)2

10x1,00 11x0,85 1x0,35

Con lo cual el apantallamiento s = 1 x 0,35 + 11 x 0,85 + 10x1,00=19,70

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 23 19,70 = 3,30

Conclusin:
V3+(Z=23)

V(Z=23) 1s22s22p63s23p64s23d3 ;

C) Consideraremos la extraccin de un electrn del 3d:

1 Para el V3+(Z=23): 1s22s22p63s23p64s03d2

2 (1s)2 (2s, 2p)8 (3s, 3p)8 (3d)2

18x1,00 1x0,35
Con lo cual el apantallamiento s = 1x0,35 + 18x1,00= 18,35

Por consiguiente la carga nuclear efectiva Z* = 23 18,35 = 4,65

Conclusin:
 Energas de ionizacin kJ/mol
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
H He
1312 2372,3
Li Be B C N O F Ne
520,2 899,5 800,6 1086,5 1402,3 1313,9 1681 2080,7
Na Mg Al Si P S Cl Ar
495,8 737,7 577,5 786,5 1011,8 999,6 1251,2 1520,6
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
418,8 589,8 633,1 658,8 650,9 652,9 717,3 762,5 760,4 737,1 745,5 906,4 578,8 762 947 941 1139,9 1350,8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
403 549,5 600 640,1 652,1 684,3 702 710,2 719,7 804,4 731 867,8 558,3 708,6 834 869,3 1008,4 1170,4
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
375,7 502,9 523,5 658,5 761 770 760 840 880 870 890,1 1007,1 589,4 715,6 703 812,1 920 1037
Fr Ra
Ac Ku Ha Nt Gp Hr Wl Mv Pl Da Tf Eo Me Nc El On
380 509,3
 Tabla. Energa (eV) de los orbitales (Hartree-Fock) para los elementos de transicin.
Mann (1967). El primer valor es Ed y el segundo es Es. Todas las energas son
negativas.

3 4 5 6 7 8 9 10 11

Sc 9,35 Ti 11,04 V 12,55 Cr 13,94 Mn 15,27 Fe 16,54 Co 17,77 Ni 18,98 Cu 13,36

5,72 6,04 6,32 6,59 6,84 7,08 7,31 7,52 6,49

Y 6,80 Zr 8,46 Nb 10,03 Mo 11,56 Tc 13,08 Ru 14,59 Rh 16,16 Pd 17,66 Ag 14,62

5,34 5,68 5,95 6,19 6,39 6,58 6,75 6,91 5,98

La 6,62 Hf 8,14 Ta 9,57 W 10,96 Re 12,35 Os 13,73 Ir 15,13 Pt 16,55 Au 14,17

5,41 5,72 5,98 6,19 6,38 6,52 6,71 6,85 6,01

Mtodo de Hartree-Fock (HF).- Es una forma aproximada de las ecuaciones
de la mecnica cuntica para fermiones, usada en fsica y qumica.
Su esquema de clculo es un proceso iterativo para hallar la mejor solucin
monodeterminantal a la ecuacin de Schrodinger independiente del tiempo.
Esto se debe a que sus ecuaciones, basadas en orbitales de una partcula,
son ms accesibles computacionalmente que los mtodos basados en
funciones de onda de muchas partculas.
Figura. Energa de los orbitales 3d y 4s de los elementos de la
primera serie de transicin
 EI

Figura. Energa de los orbitales 3d y 4s de los elementos de la

primera serie de transicin
 EI

Figura. Energa de los orbitales 3d y 4s de los elementos de la

primera serie de transicin
 Tabla. Energas (Hartree-Fock) de los orbitales atmicos.
El valor de Es es de encima y el de Ep es de debajo.
Todas las energas (eV) son negativas.
1 2 12 13 14 15 16 17
H 13,6
-
Li 5,34 Be 8,41 B 13,46 C 19,37 N 26,22 O 34,02 F 42,78
- - 8,43 11,07 13,84 16,72 19,86

Na 4,95 Mg 6,88 Al 10,70 Si 14,79 P 19,22 S 24,01 Cl 29,19

- - 5,71 7,58 9,54 11,60 13,78

K 4,01 Ca 5,32 Zn 7,96 Ga 11,55 Ge 15,15 As 18,91 Se 22,86 Br 27,00

- - - 5,67 7,33 8,98 10,68 13,78

Rb 3,75 Sr 4,85 Cd 7,21 In 10,14 Sn 13,04 Sb 16,02 Te 19,12 I 22,34

- - - 5,37 6,76 8,14 9,54 10,97

Cs 3,36 Ba 4,29 Hg 7,10 Tl 9,82 Pb 12,48 Bi 15,19 Po 17,96 At 20,82

- - - 5,23 6,53 7,79 9,05 10,33
Variacin de la energa de los orbitales (n - 1)d y ns
en los grupos 3, 4 y 5 de los elementos de transicin.
 Preguntas sobre Energa de Ionizacin

1) Qu elemento debera tener una mayor energa de ionizacin,

Si P?
2) Qu elemento debera tener una mayor energa de ionizacin,
As P?
3) Un elemento tiene los siguientes valores de EI en MJmol1:
0,7; 1,5; 7,7; 10,5
Deduce a que grupo (romano y arbigo) de la tabla peridica
debe pertenecer dicho elemento, razonando la respuesta.
4) De las siguientes parejas de tomos cul tendr el valor ms
alto de la EI2. Raznalo en cada caso. (a) B y C; (b) C y N.
5) Para los elementos Na y Mg, cul tiene mayor la EI1? Y la
EI2? Y la EI3?
Electronegatividad (X)

Es la magnitud de atraccin que ejercen los tomos de cada elemento

por electrones adicionales debido al enlace.

Escala de Pauling (XP) (1932)

Escala de Mulliken (XM) (1934)

Escala de Sanderson (XS) (1955)

Escala de AllredRochow (XAR)(1962)

 Escala de Pauling (XP) (1932)

XP (AB) = 0,09DAB(resonancia inica)

XPA XPB siempre que XPA > XPB
D simboliza energa de enlace (kJ/mol).

1 La DAB(resonancia inica) = DAB experimental DAB estimada

2 La DAB experimental se busca en tablas o es dato

3 La DAB estimada = (DAA x DBB )

4 Aplicar: XP (AB) =XPA XPB = 0,09(DAB(resonancia inica)

XPA > XPB
5 Siendo una de las XP conocida se halla la otra electronegatividad.
 Escala de Mulliken (XM) (1934) XM A = (EIA+AEA)/2 [Energas en eV]

E (eV) XP A= 0,336(XMA 0,615) XMA en eV

EI
11,07 2p

19,37 2s

C(Z=6) 1s22s22p2
 Escala de Mulliken (XM) (1934) XM A = (EIA+AEA)/2 [Energas en eV]

E (eV)

EI EI
11,07 2p 2p

2sp

Carcter s: 50%

19,37 2s

sp
a > carcter s > EI > XM

C(Z=6) 1s22s22p2
 Escala de Mulliken (XM) (1934)

E (eV)
0

EI EI EI
11,07 2p 2p 2p

2sp2
2sp

Carcter s: 33% 50%

19,37 2s

sp2 sp
a > carcter s > EI > XM

C(Z=6) 1s22s22p2
 Escala de Mulliken (XM) (1934)

E (eV)
0

EI EI EI
11,07 2p 2p 2p

2sp2
15,22 2sp

Carcter s: 33% 50%

19,37 2s

sp2 sp
a > carcter s > EI > XM

Esp = (19,37 + 11,07)/2 = 15,22

s p
C(Z=6) 1s22s22p2
 Escala de Mulliken (XM) (1934)
E (eV)
0

EI EI EI EI
11,07 2p 2p 2p

2sp3
13,84 2sp2
15,22 2sp

Carcter s: 25% 33% 50%

19,37 2s
sp3 sp2 sp
a > carcter s > EI > XM

XP C=2,5 XM 2,48 2,75 3,29

XP N=3,0 XM 3,68 4,13 5,07
XP O=3,5 XM 4,93 5,54 ---

Esp2 = (19,37 + 2x11,07)/3 = 13,84

s 2p
 Afinidad electrnica, AE:
La energa absorbida o emitida para formar un in
negativo a partir del tomo neutro (estado gaseoso y
condiciones estndar de presin y temperatura).

AE
(kJ/mol)

 Escala de Sanderson (XS) (1955)

XS = (0,21RE + 0,77)2

RE = DEM/DEI

DEM = 3Z/4r3 = 0,2387 Z/r3 (r= radio covalente)

Convertir A -3 a pm-3: usar 1 A -3 = 10-6 pm-3

 PARA HALLAR DEI
TABLA DE VARIACIN DE LA DEM vs Z
(Gases nobles)

GAS NOBLE Z DEM x 106 r en pm

pm-3
He 2 0,59 93

Ne 10 1,06 131

Ar 18 0,82 174

Kr 36 1,27 189

Xe 54 1,41 209

Rn 86 1,72 229
 PARA HALLAR DEI
GRFICO DE VARIACIN DE LA DEMx10-6 vs Z

DEM vs Z
Gases Nobles

2
1.8
1.6

1.4
DEM x 10 6

1.2
-

1
0.8
0.6

0.4
0.2
0
2 10 18 36 54 86
Z
 PARA HALLAR DEI
GRFICO DE VARIACIN DE LA DEMx10-6 vs Z

DEM vs Z
Gases Nobles

2
1.8
1.6

1.4
DEM x 10 6

1.2
-

1
0.8
0.6

0.4
0.2
0
2 10 18 36 54 86
Z
 PARA HALLAR DEI
GRFICO DE VARIACIN DE LA DEMx10-6 vs Z

DEM vs Z
Gases Nobles

2
1.8
1.6

1.4
DEM x 10 6

1.2
-

1
0.8
0.6

0.4
0.2
0
2 10 18 36 54 86
Z
 Escala de AllredRochow (XAR)(1962)

XAR = 0,359x Z*/ r2 + 0,744 (r covalente en A)

CARGA NUCLEAR EFECTIVA= Z*

Z* = Z - s
 Tabla de Electronegatividades Pauling, Mulliken y Sanderson

H He
2,1 -
3,06 -
2,31 -
Li Be B C N O F Ne
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 -
1,28 1,99 1,83 2,67 3,08 3,22 4.43 4,60
0,86 1,37 1,88 2,47 2,93 3,46 3,92 -
Na Mg Al Si P S Cl Ar
0,9 1,2 1,5 1,9 2,1 2,5 3,0 -
1,21 1,63 1,37 2.03 2,39 2,65 3,54 3,36
0,85 1,21 1,39 1,74 2,16 2,66 3,28 -
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
0,8 1,0 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8 -
1,03 1,30 1,34 1,95 2,26 2,51 3,24 2,98
0,80 1,06 2,10 2,31 2,53 2,76 2,96 -
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
0,8 1,0 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5 -
0,99 1,21 1,30 1,83 2,06 2,34 2,88 2,59
0,77 1,00 1,88 2,02 2,19 2,34 2,50
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
0,7 0,9 1,8 1,8 1,9 2,0 2,2 -
- - - - - - - -
0,76 0,96 1,96 2,04 2,06 - - -
 ESTEREOQUMICA

Estudia la distribucin espacial de los tomos que constituyen la molcula

y como afecta a sus propiedades y reactividad. Se usa: inorgnica,
orgnica, biologa, fsico-qumica, qumica de los polmeros.

TRePEV (Teora de Repulsin de Pares de Electrones de Valencia)

Es un modelo usado en qumica para predecir la forma de
las molculas o iones poliatmicos y est basado en el grado
de repulsin electrosttica de los pares de electrones de
valencia de cada tomo.

De mayor a menor repulsin las interacciones posibles son:

-La repulsin par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE).
-La repulsin par no enlazante - par enlazante (PNE-PE).
-La repulsin par enlazante - par enlazante (PE-PE).
Reglas adicionales:
A. Las repulsiones ejercidas por los pares de enlace disminuyen al
aumentar la EN de los tomos perifricos.

B. La formacin de enlaces mltiples (dobles o triples) no afecta a

la geometra molecular que corresponde a los enlaces sigma y
los pares de electrones no enlazantes.
 N 1 par no enlazante 2 pares no enlazantes 3 pares no enlazantes 4 pares no enlazantes
Estric 0 par no enlazante
H2CO3
H2CO3
H2CO3
HClO4
H2CO3
HClO4
USOS DE LA ESTEREOQUMICA

La sustitucin nucleoflica es SN2

Velocidad = kr[CH3Cl][OH-]

La dificultad para el ataque nucleoflico se eleva

a medida que aumenta el tamao de los tres
sustituyentes unidos al tomo de carbono

Reactividades relativas (SN2)

CH3-Br >CH3-CH2-Br >(CH3)2-CH-Br >(CH3)3-C-Br

Metilo primario secundario terciario
ISMEROS PTICOS
 MA2B2

Isomera cis y trans en complejos [PtCl2(NH3)2]

El ismero cis es anticancergeno

ISMEROS GEOMTRICOS
Para clasificar las diferentes formas moleculares es posible asignarles una
clasificacin especfica (ABE) del tipo ABmEn donde m y n son nmeros enteros,
A es el tomo central, B es el tomo enlazado y E es un par de electrones no
enlazantes (color amarillo). Las formas se basan al nmero de pares y tomos
involucrados, tiene una geometra observada con ngulos definidos.

Tipo de a)Disposicin b)Geometra

Forma Ejemplos
molcula electrnica molecular

AB2E2 Angular H2O, F2O

AB4E1 Balancn SF4

Tipo de a)Disposicin b)Geometra
Forma Ejemplos
molcula electrnica molecular

AB2E1 Angular NO2-, SO2, O3

AB2E2 Angular H2O, OF2

AB2E3 Lineal XeF2, I3-

AB7E0 Bipirmide pentagonal IF7

Tipo de a)Disposicin b)Geometra
Forma Ejemplos
molcula electrnica molecular

AB3E0 Triangular plana BF3, CO32-,NO3-, SO3

AB3E1 Pirmide trigonal NH3, PCl3

AB3E2 Forma de T ClF3, BrF3

CH4, PO43-,SO42-,
AB4E0 Tetradrica
ClO4
 Tipo de a)Disposicin b)Geometra
Forma Ejemplos
molcula electrnica molecular

AB4E1 Balancin SF4

AB4E2 Cuadrada plana XeF4

AB5E0 Bipirmide trigonal PCl5

AB5E1 Pirmide cuadrada ClF5, BrF5

AB6E0 Octadrica SF6

XeOF5-, IOF52-
AB6E1 Pirmide pentagonal
SIMETRA : A) TRASLACIONAL

B) PUNTUAL
ELEMENTO DE SIMETRA smbolo OPERACIN DE SIMETRA smbolo

1) Eje de rotacin de orden n, (eje propio) Cn 1) Rotacin propia, de m veces alrededor de Cn a

ngulos de 360/n. Cnm

2) Reflexin respecto a un plano .

2) Plano
Ver casos h; v ; d

3) Inversin de tomos a travs del centro.

3) Centro i
i

4) Rotacin impropia, rotacin de (360/n) alrededor

4) Eje de rotacin-reflexin de orden n, (eje
impropio)
de un eje impropio, seguida de una reflexin en el
plano () que es perpendicular al dicho eje; debe
Sn dar una imagen que no se puede distinguir de la
original
Snm

5) Identidad, cuando una o mas operaciones de

simetra conducen a la posicin original. E
 Xe
XeF4 Z; C4
F
Par e-

Coordenadas respectivas a cada

F (X, Y, Z)
F2 F1 (0, 1, 0)
Y, C2 F2 (-1, 0, 0)
F3 ( ) Z
F3 F1
F4 ( )
F4
X C4

F1
Cubo de lado = 2 u
F1 (-1, 0, 0) F2 F4 Y
F2 ( ) F3
C 42 ? F3 ( , , ) X
F4 ( , , )
C 43 ?

C 44 ?