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Equilibrios en soluciones

acuosas

Chang (4.3, 16.3, 16.5, Captulo 15)

1
4.3 Reacciones cido-base
Los cidos tienen sabor agrio. Ej., el vinagre debe su sabor
al cido actico.
Las disoluciones acuosa de cidos conducen electricidad.

Las bases tienen sabor amargo.


Las bases se sienten resbaladizas. Ej., los jabones.
Las disoluciones acuosa de bases conducen electricidad.

2
4.3 Reacciones cido-base

3
4.3 Reacciones cido-base
cidos monoprticos: cada unidad del cido libera un ion
hidrgeno en la ionizacin.

HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)

cidos diprticos: cada unidad del cido libera dos iones H+ en


dos etapas.
H2SO4(ac) H+(ac) + HSO4-(ac)
HSO4-(ac) H+(ac) + SO42-(ac)

cidos triprticos: cada unidad del cido libera tres iones H+


en tres etapas.
H3PO4(ac) H+(ac) + H2PO4-(ac)
H2PO4-(ac) H+(ac) + HPO42-(ac)
HPO42-(ac) H+(ac) + PO43-(ac)
4
4.3 Reacciones cido-base
Ejercicio: clasifique cada una de las siguientes especies como
un cido o una base de Brnsted-Lowry.

a) HBr cido de Brnsted

HBr(ac) H+(ac) + Br-(ac)

b) NO2- base de Brnsted

NO2-(ac) + H+(ac) HNO2(ac)

c) HCO3- cido y base de Brnsted (anftero)

5
15.1 Par conjugado cido-base
La base conjugada es la especie que resulta cuando el cido
de Brnsted pierde un protn.

El cido conjugado es el producto de la adicin de un protn a


una base de Brnsted.

6
15.1 cidos y bases de Brnsted-Lowry

Ejercicio: identifique los pares cido-base para la reaccin:

CN- + H2O HCN + OH-

7
15.2 Propiedades cido-base del agua
El agua puede actuar como un cido y como una base. Ej., el
agua funciona como una base con cidos como HCl y
CH3COOH, y funciona como un cido con bases como el NH3.

El agua es un electrlito muy dbil, pero experimenta una


ligera ionizacin. Esta reaccin se le conoce como
autoionizacin del agua.

Kc = [H+] [OH-] Recuerde que, en agua


[H2O] pura, [H2O] = 55.5 M

Kc [H2O] = Kw = [H+] [OH-] Kw = constante del producto inico


8
15.2 Propiedades cido-base del agua
En el agua pura a 25C, [H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7

Kw = [H+] [OH-] = [1.0 x 10-7] [1.0 x 10-7]

Kw = [H+] [OH-] = 1.0 x 10-14

Disolucin neutra [H+] = [OH-]


Disolucin cida [H+] [OH-]
Disolucin bsica [H+] [OH-]

Ejercicio: la concentracin de iones OH- en cierta disolucin


amoniacal para limpieza domstica es 0.0025M. Calcule la
concentracin de los iones H+.

[H+] = Kw = 1.0 x 10-14 = 4.0 x 10-12


[OH-] 0.0025
9
15.3 El pH: una forma de medir la acidez
El pH de una disolucin se define
Soren Sorensen como el logaritmo negativo de la
1909 concentracin del ion hidrgeno
(mol/L).

[H+] pH

Disoluciones cidas: [H+] > 1.0x10-7 M, pH < 7.0

Disoluciones bsicas: [H+] < 1.0x10-7 M, pH > 7.0

Disoluciones neutras: [H+] = 1.0x10-7 M, pH = 7.0

10
15.3 El pH: una forma de medir la acidez
Al considerar la constante del producto inico del agua:

[H+] [OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

- (log [H+] + log [OH-]) = - log (1.0 x 10-14)

- log [H+] - log [OH-] = 14.00

A partir de las definiciones de pH y pOH, se obtiene:

pH + pOH = 14.00

Ejercicio: el pH del agua lluvia durante cierto da fue de 4.82.


Calcule la concentracin de iones H+ del agua lluvia.

pH = - log [H+] 10-4.82 = [H+]


10-pH = [H+] 1.5x10-5 = [H+]
11
15.3 El pH: una forma de medir la acidez
Ejercicio: en una disolucin de NaOH, la [OH-] es 2.9x 10-4 M.
Calcule el pH de la disolucin.

pH + pOH = 14.00
pOH = - log [OH-]
pH = 14.00 pOH
pOH = - log [2.9x 10-4]
pH = 14.00 3.54
pOH = 3.54
pH = 10.46

El pH de una disolucin se
mide con un potencimetro

12
15.3 El pH: una forma de medir la acidez

13
15.4 Fuerza de los cidos y las bases
cidos fuertes son electrlitos fuertes que se ionizan
completamente en agua.

La mayora de los cidos fuertes son inorgnicos:

H2O
HCl(ac) H+(ac) + Cl- (ac)
H2O
HNO3(ac) H+(ac) + NO3-(ac)

H2O
HClO4 (ac) H+(ac) + ClO4-(ac)

H2O
H2SO4 (ac) H+(ac) + HSO4-(ac)

14
15.4 Fuerza de los cidos y las bases
cidos dbiles se ionizan en forma limitada en agua. En el
equilibrio las disoluciones acuosas de los cidos dbiles contienen
molculas de cido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.

cido
fluorhdrico cido actico Ion amonio

La ionizacin limitada de los cidos dbiles est relacionada con


su constante de equilibrio de ionizacin. Esto se analizar ms
adelante.
15
15.4 Fuerza de los cidos y las bases
Antes de la Despus de Antes de la Despus de
ionizacin la ionizacin ionizacin la ionizacin
HCl H+ Cl- HF HF
H+ F-

16
15.4 Fuerza de los cidos y las bases
Bases fuertes son electrlitos fuertes que se ionizan
completamente en agua.

Todos los hidrxidos de metales alcalinos son solubles en agua

Be(OH)2 Ca(OH)2 Ba(OH)2


Mg(OH)2 Sr(OH)2
Insolubles Ligeramente solubles Soluble
H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH-(ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH-(ac) Ion hidrxilo
Base de Brnsted
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH-(ac)

H3O+(ac) + OH-(ac) 2H2O(l)


17
15.4 Fuerza de los cidos y las bases
Bases dbiles son electrolitos dbiles que se ionizan en forma
limitada en agua.

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

PROPIEDADES DE LOS PARES CONJUGADOS CIDO-BASE

Si un cido es fuerte, la fuerza de su base conjugada no puede


medirse.
HCl cido Cl- Base conjugada
Muy fuerte Muy dbil

El H3O+ es el cido ms fuerte que existe en disolucin acuosa.


Los cidos ms fuertes reaccionan con el agua para producir
H3O+ y sus bases conjugadas:

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)


18
PROPIEDADES DE LOS PARES CONJUGADOS CIDO-BASE

Los cidos ms dbiles que H3O+ reaccionan con el agua en una


proporcin mucho menor, para producir H3O+ y sus bases
conjugadas:

HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)


Equilibrio

El ion OH- es la base ms fuerte que existe en disolucin


acuosa. Las bases ms fuertes reaccionan con el agua para
producir OH- y sus cidos conjugados correspondientes.
Por ejemplo el ion xido (O2-) es una base ms fuerte que OH-
por lo que reacciona completamente con el agua:

O2-(ac) + H2O(l) 2OH-(ac)

Por esta razn el ion xido no existe en disoluciones acuosas.


19
Aumento de la fuerza cida

cidos dbiles cidos fuertes cido


Base conjugada
Fuerza relativa de pares cido-base

20

Aumento de la fuerza bsica


Ejemplo 15.6
Calcule el pH de a) una disolucin de HCl 1.0 x 10-3 y b) una
disolucin de Ba(OH)2 0.020 M.

a) HCl (ac) H+ (ac) + Cl- (ac)

21
c)
c)
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH-(ac)

22
15.5 cidos dbiles y su constante de
ionizacin cida (Ka)

23
Fuerza relativa de pares cido-base
Mayor

Menor

24
15.5 cidos dbiles y su Ka
Se puede calcular la concentracin de iones hidrgeno o el pH
de una disolucin cida en equilibrio a partir de la
concentracin inicial del cido y su Ka.

De manera alternativa, si se conoce el pH de una disolucin


cida y su concentracin inicial es posible determinar su Ka

Ejemplo. Suponga que requiere calcular el pH de una disolucin


de HF 0.5 M a 25C. La ionizacin del HF est dada por:

HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

Ka = [H+] [F-] = 7.1 x 10-4


[HF]

25
1er paso: Identificar las especies reaccionantes

HF sin reaccionar H2O


Iones H+ Ka = 1.0 x 10-14
No tiene contribucin
Iones F- importante

Se ignoran los iones producidos por


la autoionizacin del agua
Los cambios de concentracin se resumen as:
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M): 0.50 0.00 0.00


Cambio (M): -x +x +x
Final (M): 0.50 - x x x
26
Las concentraciones de HF, H+ y F- en el equilibrio,
expresadas en funcin de la incgnita x, se sustituyen en la
expresin de la Ka:

Ka = (x)(x) = 7.1 x 10-4


0.50 - x

Se reordena la expresin:

X2 + 7.1 x 10-4x - 3.6 x 10-4 = 0

HF es un cido dbil poco ionizado, por lo que se supone que x es


muy pequeo en comparacin con 0.50, por lo que se hace la
siguiente aproximacin:

0.50 x 0.50

Ka X2 X2
= 7.1 x 10-4
0.50 - x 0.50
27
X2 = (0.50)(7.1 x 10-4)
X = (3.55 x 10-4)1/2
X = 0.019 M

[H+] = X = 0.019 M
[F-] = X = 0.019 M
[HF] = 0.50 M - X = 0.50 M - 0.019 M = 0.48 M

pH = -log [H+] = -log [0.019]


pH = 1.72

Qu tan buena es esta aproximacin? 0.50 x 0.50

0.019 M x 100% = 3.8%


0.50 M
La aproximacin es vlida si la expresin es igual o menor que
5%.
28
15.5 cidos dbiles y su Ka
Ejemplo 15.8. Calcule el pH de una disolucin 0.036 M de cido
nitroso (Ka = 4.5 x 10-4).
HNO2(ac) H+(ac) + NO2-(ac)

[H+] = X = 0.0040 M
[NO2-] = X = 0.0040 M
[HNO2] = 0.036 M - X = 0.036 M - 0.0040 M = 0.032 M

pH = -log [H+] = -log [0.0040]


pH = 2.40

Porcentaje de ionizacin = [H+] x 100%


[HA]0
Donde [H+] es la concentracin en el equilibrio y [HA]0 es la
concentracin inicial.
29
15.5 cidos dbiles y su Ka
Ejemplo 15.8. Calcule el pH de una disolucin 0.036 M de cido
nitroso (Ka = 4.5 x 10-4).
HNO2(ac) H++(ac) + NO2--(ac)
HNO2(ac) H (ac) + NO2 (ac)

En el ejemplo 15.8 puede verse que el porcentaje de ionizacin


de una disolucin 0.036 M de HNO2 es:

Porcentaje de ionizacin = [0.0040 M] x 100% = 11 %


[0.036 M]

As, slo 11 de cada 100 molculas de HNO2 est ionizada


porque el HNO2 es un cido dbil.

30
15.5 Grado de ionizacin

Porcentaje de = [H+] x 100%


ionizacin [HA]0
Cuanto ms diluida est la
disolucin, mayor ser el
porcentaje de ionizacin.

Cul es el grado de ionizacin del HF(ac) 0.0015 M y del


HF(ac) 0.15 M?

31
15.5 Grado de ionizacin

32
15.6 Bases dbiles y su Kb
La ionizacin de las bases dbiles se analiza de la misma manera
que la ionizacin de los cidos dbiles.

La constante de ionizacin bsica (Kb), es la constante de


equilibrio para la reaccin de ionizacin.
33
15.6 Bases dbiles y su Kb
Bases dbiles y sus Kb a 25C en solucin acuosa son:

Mayor basicidad

Menor basicidad
34
15.6 Bases dbiles y su Kb
Ejemplo 15.10. Cul es el pH de una disolucin 0.40 M de
amoniaco? (Kb = 1.8 x 10-5).

35
15.6 Bases dbiles y su Kb

36
15.6 Bases dbiles y su Kb

Ejercicio: Calcule el pH de una disolucin 0.26 M de metilamina


(MeNH2) teniendo en cuenta que kb = 4.4 x 10 -4.
MeNH2(ac) + H2O(l) MeNH3+(ac) + OH-(ac)

Respuesta:
pH = 12.03

37
15.7 Relacin entre la constante de acidez
de los cidos y sus bases conjugadas

Para cualquier par conjugado cido-base siempre se cumple que


Ka x Kb = Kw
38
15.8 cidos diprticos y poliprticos

39
15.8 cidos diprticos y poliprticos
Estos cidos se ionizan por etapas, es decir, pierden un
protn cada vez.
Se escribe una expresin de la constante de ionizacin por
cada etapa de ionizacin.

H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3-(ac) Ka1 = [H+] [HCO3-]


[H2CO3]

Ka1 = 4.5 x 10-7

Ka2 = [H+] [CO32-]


HCO3-(ac) H+(ac) + CO32-(ac)
[HCO3-]

Ka2 = 5.7 x 10-11

Para los cidos diprticos Ka1 >> Ka2, puede suponerse que la
[H+] slo proviene de la 1 etapa de ionizacin.
40
15.8 cidos diprticos y poliprticos
Por qu Ka1 >> Ka2 ?

H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3-(ac) Ka1 = 4.5 x 10-7

HCO3-(ac) H+(ac) + CO32-(ac) Ka2 = 5.7 x 10-11

Por que es ms sencillo quitar un ion H+ de una molcula neutra


que quitar otro H+ de un ion cargado negativamente derivado de
la misma molcula.

El cido fosfrico (H3PO4) es el


responsable del sabor chispeante de
la Coca-Cola.
H3PO4 es un cido poliprtico dbil.

41
15.8 cidos diprticos y poliprticos
H3PO4(ac) H+(ac) + H2PO4-(ac) Ka1 = [H+] [H2PO4-]
[H3PO4]

Ka1 = 7.5 x 10-3

H2PO4-(ac) H+(ac) + HPO42-(ac) Ka2 = [H+] [HPO42-]


[H2PO4-]

Ka2 = 6.2 x 10-8

HPO42-(ac) H+(ac) + PO43-(ac) Ka3 = [H+] [PO43-]


[HPO42-]

Ka1 >> Ka2 >> Ka3 Ka3 = 4.8 x 10-13


La concentracin de cido no ionizado es la ms grande y los
iones en concentraciones significativas son H+ y H2PO4-.
15.8 cidos diprticos y poliprticos

43
15.8 cidos diprticos y poliprticos

44
15.8 cidos diprticos y poliprticos

45
15.8 cidos diprticos y poliprticos

46
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
cidos
La fuerza del cido se mide por su tendencia a ionizarse
HX H+ + X-
Factores que determinan
el grado de ionizacin
de un cido

Fuerza de enlace Polaridad del enlace


Ms fuerte el enlace Electronegatividad
Ms difcil que H-X Si es muy polar,
se rompa tender a romperse
cido dbil para formar iones
cido fuerte
+ -
H - X
47
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
cidos
cidos halogenhdricos

Fuerza

HF << HCl < HBr < HI

Energas de disociacin de enlace de los halogenuros de


hidrgeno y la fuerza de los cidos halogenhdricos.

cido + dbil

cido + fuerte

48
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
cidos
cidos halogenhdricos

Polaridad

HF > HCl > HBr > HI


+ electronegativo

Esta propiedad debera aumentar la acidez de HF, pero la


magnitud no es suficientemente grande como para cambiar la
tendencia de las energas de disociacin de enlace.

49
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
cidos
Oxicidos

Se caracterizan por la presencia de uno o ms enlaces O-H

Electronegativo o Atraer ms e-s


estado de oxidacin alto
ZO ms
covalente
- +

OH ms polar
Tendencia a donar H+

50
15.9 Fuerza de cidos
CLASIFICACIN OXICIDOS
1. Oxicidos que tiene diferentes tomos centrales que
pertenecen al mismo grupo de la tabla peridica y que tienen
el mismo # de oxidacin.
Ms polar

La fuerza de los cidos cuando la electronegatividad del


tomo central.
Mismo # de oxidacin +5
Electronegatividad Cl > Br

Fuerza relativa HClO3 > HBrO3


51
15.9 Fuerza de cidos
2. Oxicidos que tiene el mismo tomo central pero diferente
# de grupos unidos a l.

La fuerza del cido a medida que # de oxidacin del tomo


central.

+1 +3
cido hipocloroso cido cloroso

+5 +7
cido clrico cido perclrico

La capacidad de Cl de atraer e-s del grupo OH aumenta con el


nmero de O electronegativos unidos al Cl.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO


52
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
cidos

53
15.10 Propiedades cido-base de las sales
Hidrlisis de una sal: describe la reaccin de un anin o un
catin de una sal, o de ambos, con el agua.

Ion de un metal Base conjugada


alcalino/alcalinotrreo
Disoluciones de cido fuerte
(excepto Be2+) neutras (X-)

No se hidrolizan en una medida apreciable

H2O
NaNO3 (s) Na+(ac) + NO3-(ac) pH = 7

No dona ni base conjugada


acepta H+ de HNO3
54
15.10 Sales que producen disoluciones
bsicas
Base fuerte + cido dbil = disolucin bsica

H2O
CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
No dona ni base conjugada
acepta H+ de CH3COOH

Reaccin de hidrlisis
CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH-(ac)

Kb = [CH3COOH] [OH ]
-
= 5.6 x 10-10
[CH3COO-]
55
15.10 Sales que producen disoluciones
bsicas

Cada ion CH3COO- hidrolizado Produce un ion OH-

Equilibrio: [OH- ] = [CH3COO-]

Porcentaje de hidrlisis

% de hidrlisis [CH3COO-]hidrolizado x
= 100%
[CH3COO-] inicial

[OH-]equilibrio x
= 100%
[CH3COO-] inicial

56
15.10 Propiedades cido-base de las sales

57
15.10 Propiedades cido-base de las sales

58
15.10 Propiedades cido-base de las sales

59
15.10 Sales que producen disoluciones cidas
Cuando se disuelve en agua una sal derivada de un cido
fuerte, como HCl, y una base dbil, como NH3, la disolucin
es cida.

H2O
Base conjugada de un
NH4Cl(s) NH4+(ac) + Cl-(ac)
cido fuerte
NO tiene afinidad por
el H+
NO se ioniza
cido conjugado de una base dbil
Si se ioniza

NH4+(ac) NH3(ac) + H+(ac)

Ka = [H+] [NH3] = Kb Se producen iones H+, el pH de la


[NH4+] Kw disolucin disminuye.

60
15.10 Sales que producen disoluciones cidas
Todos los iones metlicos reacciona con el agua para producir
una disolucin cida.

Hidrlisis


Iones de los metales Cationes metlicos pequeos
alcalinos y la mayor parte de y con carga elevada (Al3+,
los metales alcalinotrreos. Cr3+, Fe3+, Bi3+, Be2+).

Cuando se disuelve en agua el


AlCl3, los iones Al3+ toman la
forma hidratada Al(H2O)63+.
61
15.10 Sales que producen disoluciones cidas
QUE SUCEDE?
Al3+ atrae la densidad electrnica.
Se incrementa la polaridad de los enlaces
O-H.
Los tomos H tienen mayor tendencia a
ionizarse.

Al(H2O)63+(ac) Al(OH)(H2O)52+(ac) + H+(ac)

Ka = [Al(OH)(H2O)52] [H+] = 1.3 x 10-5


Al(H2O)63+

Xn+ O-H H+
Iones pequeos y Mayor Mayor
con carga alta polarizacin ionizacin
62
15.10 Sales que producen disoluciones cidas

63
15.10 Sales que producen disoluciones cidas

64
15.10 Sales en las que se hidrolizan tanto el
catin como el anin
En las sales derivadas de un cido dbil y una base dbil, se
hidrolizan tanto el catin como el anin.
Una disolucin que contenga una sal de este tipo puede ser
cida, bsica o neutra.

1. Caso: Kb > Ka
Si la Kb del anin es mayor que la Ka del catin, la disolucin ser
bsica.

2. Caso: Kb < Ka
Si la Kb del anin es menor que la Ka del catin, la disolucin ser
cida.
3. Caso: Ka = Kb
Si la Ka es aproximadamente igual que la Kb, la disolucin ser
casi neutra.
65
15.10 Sales en las que se hidrolizan tanto el
catin como el anin
Ejercicio: prediga si cada una de las siguientes disoluciones
ser cida, bsica o neutra:

a) NH4I
NH4+(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + NH3(ac) (disolucin es cida)

I-(ac) + H2O(l) ? (NO se hidroliza)

b) CaCl2
Ca2+(ac) + H2O(l) ? (NO se hidroliza)
neutra
Cl-(ac) + H2O(l) ? (NO se hidroliza)

66
15.10 Sales en las que se hidrolizan tanto el
catin como el anin
Ejercicio: prediga si cada una de las siguientes disoluciones
ser cida, bsica o neutra:

c) KCN
CN-(ac) + H2O(l) OH-(ac) + HCN(ac) (disolucin es bsica)

K+(ac) + H2O(l) ? (NO se hidroliza)

d) Fe(NO3)3
Fe3+ (ion metlico pequeo con una carga elevada y se
hidroliza para producir H+, disolucin es cida)

NO3-(ac) + H2O(l) ? (NO se hidroliza)

67
15.10 Sales en las que se hidrolizan tanto el
catin como el anin

68
15.12 cidos y bases de Lewis

Definiciones cido-base
Tipo cido Base

Arrhenius Produce H+ Produce OH-

Brnsted- Donador H+ Aceptor OH-


Lowry

Lewis Aceptor Donador


electrones electrones

69
15.12 cidos y bases de Lewis

cido Lewis Base Lewis


acepta un par dona un par de
de electrones electrones
70
15.12 cidos y bases de Lewis

cido Lewis Base Lewis

Base Lewis cido Lewis


71
15.12 cidos y bases de Lewis

cido Lewis Base Lewis

Base Lewis cido Lewis


72
15.12 cidos y bases de Lewis
Ejercicio: Identifique el cido de Lewis y la base de Lewis en
cada una de las siguientes reacciones

a) SnCl4(s) + 2Cl-(ac) SnCl62-(ac)


cido Base
Lewis Lewis

b) Hg2+(ac) + 4CN-(ac) Hg(CN)42-(ac)


cido Base
Lewis Lewis

c) Co3+(ac) + 6NH3(ac) Co(NH3)63+(ac)


cido Base
Lewis Lewis
73
16.3 Disoluciones amortiguadoras

74
16.3 Disoluciones amortiguadoras
Cules son los requisitos para preparar una disolucin
amortiguadora?

[H+] grande para reaccionar con los iones OH- que se le aadan.

[OH-] grande para reaccionar con los iones H+ que se le aadan.

Los componentes cidos y bsicos del amortiguador NO deben


consumirse el uno al otro.

cido dbil + base conjugada


par cido-base conjugado base dbil + cido conjugado

75
16.3 Disoluciones amortiguadoras
Una disolucin amortiguadora simple se puede preparar al
mezclar cantidades molares semejantes de CH3COOH y su sal
CH3COONa (par cido -base conjugado).

El acetato de sodio es un electrlito fuerte, se disocia por


completo en agua.
H2O
CH3COONa(s) CH3COO-(ac) + Na+(ac)

Qu sucede si se aade un cido al sistema amortiguador?

CH3COO-(ac) + H+(ac) CH3COOH(ac)

Qu sucede si se aade una base al sistema amortiguador?

CH3COOH(ac) + OH-(ac) CH3COO-(ac) + H2O(l)


76
16.3 Disoluciones amortiguadoras
pH = pKa + log [base conjugada] Ecuacin
[cido] Henderson-Hasselbalch

77
16.3 Disoluciones amortiguadoras

78
16.3 Disoluciones amortiguadoras

79
16.3 Preparacin de una disolucin
amortiguadora con un pH especfico

Si [cido] = [base conjugada], entonces:

pH = pKa + log [base conjugada] log [base conjugada] = 0


[cido] [cido]

pH = pKa

Se selecciona un cido dbil con un pKa muy cercano al pH


deseado.
Enseguida, se sustituyen los valores de pH y pKa en la ecuacin
para obtener el cociente [base conjugada]/[cido].
Este cociente se transforma en cantidades molares para
preparar la disolucin amortiguadora.
80
16.3 Preparacin de una disolucin
amortiguadora con un pH especfico

pH pKa

81
16.3 Preparacin de una disolucin
amortiguadora con un pH especfico

pH pKa

[HPO42-] = 1.5
[H2PO4-]
El sistema amortiguador de fosfatos con un pH de 7.40 se
prepara disolviendo Na2HPO4 y NaH2PO4 en una proporcin
molar de 1.5 : 1.0 en agua.

Se podra disolver 1.5 moles Na2HPO4 y 1.0 moles NaH2PO4


y llevar la disolucin a 1 L.
82
16.3 Preparacin de una disolucin
amortiguadora con un pH especfico
Ejercicio: Cmo preparar un litro de un amortiguador de
carbonatos de pH 10.1?.

H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3-(ac) Ka1 = 4.5 x 10-7


pKa1 = 6.35

Ka2 = 5.7 x 10-11


HCO3-(ac) H+(ac) + CO32-(ac)
pKa2 = 10.24
pH pKa

83
16.5 Indicadores cido-base
Punto final de una valoracin se
alcanza cuando el indicador cambia de
color.
Sin embargo, no todos los indicadores
cambian de color al mismo pH (depende
de la naturaleza del cido y de la base
utilizados).

HIn(ac) + H2O(l) In-(ac) + H3O+(ac)

[HIn] > 10 Predomina el color del cido (HIn)


[In-]
[HIn] < 0.1 Predomina el color de la base conjugada (In-)
[In-]
[HIn] [In-] Combinacin de los colores de HIn e In-
84
16.5 Indicadores cido-base
El punto final del indicador NO se produce a un pH especfico
sino en un intervalo de pH en el que se observa el punto final.
16.5 Indicadores cido-base

pH < 8.3 pH > 8.3


[HIn] = Incoloro [In-] = fucsia
86
16.5 Indicadores cido-base

Zona de viraje de la fenolftalena


Punto de equivalencia

87
16.5 Indicadores cido-base

88
Ejercicios
Ejercicio 4.27 y 4.28
Identifique cada una de las especies como un cido o una base
de Brnsted o como ambos:
a) HI
b) CH3COO-
c) H2PO4-
d) HSO4-
e) NH4+
f) PO43-

Ejercicio 15.39. cidos dbiles.


En general, por qu no se registran los valores de Ka para los
cidos fuertes, como HCl y HNO3?Por qu es necesario
especificar la temperatura cuando se dan los valores de Ka?.

89
Ejercicios
Ejercicio 15.37. cidos dbiles.
Qu indica la constante de ionizacin respecto de la fuerza de
un cido?.

Ejercicio 15.41. cidos dbiles.


La Ka del cido benzoico es 6.5x10-5. Calcule el pH de una
disolucin 0.10 M de cido benzoico.

Ejercicio 15.43. cidos dbiles.


El pH de una disolucin cida es 6.20. Calcule la Ka del cido si
la concentracin del cido es 0.010 M.

Ejercicio 15.46. cidos dbiles.


Calcule el porcentaje de ionizacin del cido fluorhdrico en las
siguientes concentraciones: a) 0.60 M, b) 0.0046 M, c)
0.00028 M. Escriba un comentario sobre estas tendencias.
90
Ejercicios
Ejercicio 15.37. pH.
Qu cantidad de NaOH (en gramos) se necesita para preparar
546 mL de una disolucin con un pH de 10.00?.

Ejercicio 15.26. cidos dbiles.


Se prepara una disolucin disolviendo 18.4 g de HCl en 662 mL
de agua. Calcule el pH de la disolucin. (Suponga que el volumen
permanece constante).

Ejercicio 15.19. pH.


Calcule la concentracin de iones hidrgeno, en mol/L, para las
disoluciones con los siguientes valores de pH: a) 2.42, b) 11.21,
c) 6.96 y d) 15.00.

91
Ejercicios
Ejercicio 15.4. cidos y bases de Brnsted.
Escriba las frmulas de las bases conjugadas de los siguientes
cidos: a) HNO2, b) H2SO4, c) H2S, d) HCN, e) HCOOH.

Ejercicio 15.5. cidos y bases de Brnsted.


Identifique los pares conjugados cido-base en cada una de las
siguientes reacciones:

92
Ejercicios
Ejercicio 15.31. Fuerza de los cidos y de las bases.
Clasifique cada una de las siguientes especies como un cido
fuerte o dbil:
a) HNO3
b) HF
c) H2SO4
d) HSO4-
e) H2CO3
f) HCO3-
g) HCl
h) HCN
i) HNO2

Ejercicio 15.32. Fuerza de los cidos y de las bases.


Clasifique cada una de las siguientes especies como una base
fuerte o dbil: a) LiOH, b) CN-, c) H2O, d) NH2-
93
Equilibrio cido-base y
equilibrios de solubilidad
Chang (4.2, 16.1, 16.2, 16.6, 16.7, 16.8, 16.9,
16.11)

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