Flujo No Ideal

Caracterizar el comportamiento de algunos

tipos de reactores reales Cap 11

Cintica y Reactores Qumicos

USACH
 El patrn REAL de flujo
Hemos visto reactores Batch, Continuos en Flujo
Mezclado y en Flujo pistn.
PERO eso no es TODO (slo son simples de tratar y
sirven para caracterizar los reales)
Tres factores principales que dan cuenta de las
desviaciones de CSTR o PFR
La distribucin de tiempos de
residencia (DTR o RTD)
El estado de agregacin del material (se
aglutinan?, se pegan? se mueven juntas?)
El mezclado inmediato o tardo
 Primer problema: Distribucin de
Tiempos de Residencia
Flujo puede desviarse (entre otros) por:
Canalizaciones de fluidos,
reciclo de fluidos o,
regiones muertas que bajan la eficiencia.
La prediccin del comportamiento de un
reactor depende de que tengamos una
descripcin precisa de la velocidad de
cada elemento de volumen... Cosa que
NO se puede hacer!!!
 Patrones de flujo NO IDEALES

Cul es el
volumen
efectivo de
reaccin?

Cunto es
el tiempo
real de
residencia?

Copyleft Leandro Herrera 2008

 Qu hacer?
Qu habra que saber para definir
exactamente la conversin?
Afortunadamente, no es necesario mucho
detalle: basta saber cuanto tiempo
permanecen en el reactor las molculas
en reaccin: la distribucin de los tiempos
de residencia del fluido (DTR o RTD)
Veremos un fluido, mas que reactivos,
para analizar este fenmeno
Experimental
Teora
Segundo: Estado de agregacin
La materia en flujo se encuentra en algn estado
de agregacin, entre los extremos de microfluido
y macrofluido
Micro y Macro flujo

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 Agregacin
Fase homognea: se encuentra entre los
extremos de micro y macro fluidos
Sistemas de dos fases: Un flujo slido es
siempre un macrofluido pero un sistema
de reaccin Gas-Lquido puede ser macro
o micro fluido segn el esquema de
contactacin (figura 11.2 y 11.3)
 Tercero: Mezclado Temprano
El mezclado de dos lneas de flujo (o de
dos reactivos) puede ocurrir de forma
inmediata o de forma tarda (o uniforme)

No es demasiado importante si los reactivos vienen en una sola lnea

Si no se mezcla, no habr reaccin.
 Mezclado inmediato o tardo
Puede ser fatal cuando los reactivos vienen
en lneas de flujo distintas:
 Comportamiento del Reactor
Depende de:
DTR,
Agregacin y
Oportunidad de mezcla
A veces uno de ellos podra no importar
A veces uno de ellos podra ser crucial
Expresado en tiempos (de reaccin, de
mezcla y, de permanencia)
 E: la curva o funcin de la
distribucin de edades del fluido
Los elementos del fluido que tomen distintas
rutas a travs del reactor pueden tener
distintos tiempos de salida (y para
reaccionar!)
La distribucin de tiempos de salida es E, la
distribucin de edades de salida
Tambin se le llama distribucin de tiempos
de residencia (DTR o RTD)
Unidades de tiempo inverso
 Distribucin normalizada
La
distribucin
de tiempos de
residencia se
escala de
modo que el
rea sea 1
(normalizar
DTR)
 Condiciones de borde
Cuando el fluido slo entra y sale (no da
vueltas, no hay remolinos) definimos el
modelo de vasija cerrada
Si el fluido puede dar vueltas, definimos el
modelo de vasija abierta
Influye en la integracin de E
La integracin resuelve fracciones con
mayor o menor tiempo de residencia
 Edades comparativas

Edt 1adi m; Normalizacin de la curva
0
Fraccin del flujo entre t y t dt es Edt
t1
Fraccin mas joven que t1 es Edt
0
t1
Fraccin mas vieja que t1 es Edt 1 Edt
t1 0

La curva E es la informacin necesaria para predecir

el comportamiento de un reactor en flujo no ideal
 E, determinacin experimental
Se determina E para un reactor sin tener
que recurrir necesariamente a una
reaccin qumica
Trazador no reactante (generalmente)
Variadas entradas al reactor (comnmente
escaln o pulso)

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 Experimento pulso
Volumen V
(m3), flujo v
(m3/s); se
introduce M (kg
o moles) de
trazador en la
lnea de entrada
Registro de M
vs t en la salida
(Cpulso)
El experimento pulso

M kg s
A = C pulso dt = Ci Dti = m 3
0 i v

tC dt tiCi Dti
V
t= = i
= [ s]
C dt Ci Dti v
i
C pulso -1
E= t
( )
M
v

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 DTR
Es habitual construir
una expresin mas V C pulso V
universal,
expresando E en

E t E
v M
v
C pulso
M

trminos del tiempo

de residencia
promedio.
Aqu es el tiempo
adimensional, e.d.
el tiempo dividido
por el promedio
 Experimento Escaln
v m3/s fluye en TK de V m3. En t=0 se cambia por
flujo de trazador, Cmax (kg o mol/m3). Medimos
Cescalon vs t.

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 Escaln de trazador

m kg s
Cmax 3
v m

mV kg s 2
rea gris Cmax t 2 3
v m
C max
tdCescalon C max
1
t 0
C max
tdCescalon
Cmax 0
dCescalon
0

Donde m punto es el flujo msico de trazador que ingresa al TK.

 F
La forma adimensional de la respuesta a un
escaln es la curva F (sube desde cero a uno).

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 Relacin entre E y F
En un flujo estacionario de lquido blanco,
sube la concentracin de uno rojo. A
cualquier t>0, slo el fluido rojo que sale
es mas joven que la edad t.
La fraccin de flujo rojo en la salida =
fraccin de salida que es mas joven que t.
El primer trmino es F. El segundo es la
integral ya definida. As:
 t
EyF F Edt
0
dF
Diferenciando : E
dt

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Diversos patrones de flujo

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 Relaciones
Todas las curvas se relacionan por:

v v dF
E C pulso; F Cescalon; E ;
M dt
m

V t
t ; ; E 1; E t E.
v t
Ejemplos 11.1 y 2

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 Tiempo promedio y E
Necesitamos calcular el tiempo promedio
y la distribucin, segn las ecuaciones
anteriores.
Los clculos se pueden hacer mas
cmodamente en planilla de clculos.
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 La Integral de Convolucin
Introducimos una seal trazadora que se
modifica en su paso por el Rx
La salida Csale se relaciona con la entrada
Centra mediante la curva DTR o E
Se debe deducir como es la salida,
conocidos la entrada y la DTR, E
Analizar un elemento de volumen como en
el rectngulo B de la figura
Convolucin para predecir salida

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Destino de un volumen de control
 Convolucin
Haciendo el elemento de volumen muy
pequeo:

C sale 0t Centra t tE (t ' )dt'

o C sale 0t Centra tE (t t ' )dt'
Decimos que C sale es la CONVOLUCION de E con Centra
C sale E Centra o Csale Centra E
Aplicaciones de Convolucin

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 Aplicaciones
1. Dados Centra, Ea, Eb y Ec, determinar Csale
2. Conocidas Centra y Csale, adems de Ea y
Ec, determinar Eb
La deconvolucin necesaria para el
problema 2 es mucho mas difcil que la
convolucin necesaria para el problema 1
Los ejemplo 11.3 y 4 son tiles para cada
caso.
 Ejemplo 11.3
Calcular Composicin de salida, dada una entrada y una curva E

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 Tomando intervalos
de 1 minuto (rea
bajo E es 1,0):

La salida
ocurre desde 8
a 13 minutos;
la convolucin
discreta es:

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 Copyleft Leandro Herrera 2008
 Conversin en Rx No Ideales
Para caracterizar un reactor se necesita:
1. Cintica de la reaccin
2. DTR del reactor
3. Oportunidad del mezclado (tardo,
temprano)
4. Agregacin (micro/macro fluidos)
 Micro fluidos
Son mezclas homogneas
Rigen las ecuaciones ya desarrolladas
para Reactores de mezcla completa o
pistn
An debemos desarrollar ecuaciones para
Macro fluido
Los efectos de mezcla (temprana o tarda)
usamos una cintica orden n=2
 Mezcla tarda y temprana

Tarda es como un pistn seguido de un MC

Temprana es al revs
Cul Convierte ms?
Depende del orden?
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 Conversin en reactor real
Para el reactor del ejemplo anterior cul
ser la conversin de un reactivo de ley
cintica de primer orden, con k=0,307 min-1

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