Universidade Estadual

do Cear

UECE - Universidade Estadual do Cear

MACFA Mestrado Acadmico em Cincias Fsicas Aplicadas

Estudo da combusto cataltica de

glicerol/GLP em queimador poroso
contendo FeZSM-5/Al2O3

MESTRANDO: Kaio Bruno Pereira de Brito

ORIENTADORA: Prof. Dr. Mona Lisa Moura de Oliveira
CO-ORIENTADOR: Prof. Dr. Francisco Sales vila Cavalcante
ESTRUTURA DA APRESENTAO

1. INTRODUO

2. REVISO DA LITERATURA

3. MATERIAIS E MTODOS

4. RESULTADOS

5. PERSPECTIVAS FUTURAS

6. CRONOGRAMA
2
3
 1. INTRODUO

Formados da decomposio de matria

Combustveis fsseis
orgnica.

Problemas Ambientais

Poluio Atmosfrica

Problemas de Sade

4
 1. INTRODUO
Combustveis
fsseis

Obtidos de recursos
naturais e/ou renovveis.

Menor impacto ambiental

desde a sua produo at
sua utilizao.

Combustveis
Alternativos O biodiesel vem sendo
objeto de investigao.

5
 1. INTRODUO

Biodiesel

Um mono-alquil de cidos graxos derivados de fontes renovveis,

como leos vegetais e/ou gordura animal, obtido atravs de um dos
processos :

Craqueamento trmico Biodiesel

Transesterificao +
Glicerol
Micro emulses residual

ENCINAR et al., 1999; RIVALLDI, et al., 2008 6

 2. REVISO DA LITERATURA

O biodiesel produzido atravs do processo de transesterificao.

Provenientes da
Biodiesel Subprodutos
fonte renovvel

CARVALHO, 2012; ENCINAR et al, 1999; PL, 2002; FERREIRA, 2009. 7

 1. INTRODUO

Contm impurezas:
lcool, gua,
Glicerol catalisador, e outras
Residual substncias como
sabo e protenas,
dependendo da
matria prima

Para aplicao industrial necessita ser

Custo elevado
purificado

8
 1. INTRODUO
Produo de Biodiesel

Glicerol Residual

Dificuldades de Comercializao

Estudos para sua utilizao

Aproveitamento Energtico
COMBUSTO na Gerao de Calor

9
 1. INTRODUO

Dificuldades na combusto do glicerol

Baixo poder Elevada temperatura Emisses txicas

Alta viscosidade
calorfico de auto-ignio (acrolena)
1500 cP (20C) 14,8 MJ/kg 370 C

Para se realizar a combusto do glicerol se torna necessrio

utilizao de queimadores especficos, dentre estes figuram os que
utilizam meios porosos

METZGER, 2007; BOHON, 2010. 10

 1. INTRODUO
Combusto em meios
porosos

Elevada temperatura

Alta sada radiante

Vantagens da
combusto em Baixas emisses de CO e NOx
meios porosos.
Maior densidade e modulao
de potncia

Combusto de combustveis
de baixo poder calorfico

MUJEEBU et al, 2009a. 11

 1. INTRODUO
Combusto cataltica

Fuligem NOx Hidrocarbonetos SOx CO

ganho energtico

Deste modo a combusto do glicerol residual pode ser realizada

utilizando um queimador poroso de leito cataltico.

12
MUJEEBU et al, 2009a.
 1. INTRODUO
1.1. OBJETIVOS

1.1.1. Objetivo geral

Estudar a combusto cataltica do GLP (gs liquefeito de petrleo) e

glicerol residual/GLP em meios porosos radiantes contendo
FeZSM-5/Al2O3.

13
 1. INTRODUO
1.1.2. Objetivos especficos

Montar uma bancada experimental para combusto do GLP e glicerol

residual num queimador poroso radiante em microescala

Determinar a eficincia trmica do queimador poroso em funo de

suas caractersticas (porosidade total, tipo de material, geometria,
distribuio da matriz porosa)
Determinar os parmetros da combusto do GLP, bem como da
mistura GLP/Glicerol (estequiometria da combusto, eficincia da
combusto, razo de equivalncia, etc.) de um queimador poroso
radiante sem catalisador e com catalisador (FeZSM-5/Al2O3)

Otimizar a combusto atravs maximizao da eficincia e minimizao

dos poluentes.

14
15
 2. REVISO DA LITERATURA
BIOCOMBUSTVEIS

Segundo a Agencia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP),

os biocombustveis so derivados de biomassa renovvel que podem substituir,
parcial ou totalmente, derivados de petrleo e gs natural em motores a
combusto ou em outro tipo de gerao de energia.

ANP, 2013. 16
 2. REVISO DA LITERATURA

1900 Rudolf Diesel 1973 Crise do petrleo. 1982 Primeiras

apresentou na Necessidade de se obter avaliaes de viabilidade
Exposio Universal fontes alternativas de do uso de leos vegetais e
de Paris seu motor energia. Ascenso dos de biodiesel como
movido a leo de biocombustveis. combustvel.
amendoim.

2004 PNPB (Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel).

Objetivo inicial foi introduzir o biodiesel na matriz energtica brasileira,
com enfoque na incluso social e no desenvolvimento regional.
2008 - Entrou em vigor a mistura legalmente obrigatria de 2% (B2).
2010 - Entrou em vigor a mistura legalmente obrigatria de 5% (B5).
2014 Mistura de 7% (B7).

17
PINTO et al, 2005; FERREIRA, 2009, MINISTRIO DO MEIO AMBIENTE, 2014 .
 2. REVISO DA LITERATURA
Produo nacional de biodiesel

Matrias-primas (produo nacional de 2013)

Em 2013, a produo de biodiesel derivada de soja foi de 2,14 bilhes de litros.

MINISTRIO DE MINAS E ENERGIA, 2014. 18

 2. REVISO DA LITERATURA
Produo Nacional de Biodiesel (m3)
2,917,488
3,000,000 2,717,483
2,672,760
2,386,399
2,500,000

2,000,000
1,608,448

1,500,000
1,167,128

1,000,000

404,329
500,000
736 69,002
-
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013

Em 2013 foram consumidos aproximadamente 2,92 bilhes de litros no

Brasil o que representa um aumento de 7,3 % sobre 2012.

ANP, 2013. 19
 2. REVISO DA LITERATURA

GLICEROL

Frmula molecular do glicerol

O glicerol um verbete que designa 1,2,3 propanotriol, conforme a nomenclatura

IUPAC (International Union for Pure and Applyed Chemistry). Ele apresenta-se
como um lquido viscoso, incolor, inodoro e higroscpico, com sabor adocicado,
solvel em gua e lcool, insolvel em ter e em clorofrmio1,2.

MILLS, 2009; ARRUDA et al., 2013; RIVALLDI et al, 2008. 20

 2. REVISO DA LITERATURA
A glicerina apresenta diversas aplicaes
industriais.

Estudos para
utilizao direta Principais setores industriais da
utilizao da glicerina

MOTA et al. 2009; PINTO et al., 2005 21

2. REVISO DA LITERATURA
Estudos para a utilizao do glicerol
residual

Converso do glicerol em acrolena na presena de catalisadores.

URGEL e HELDERICH, 2012; GUO et al, 2013.

Produo de hidrognio utilizando o glicerol como substrato.

ADHIKARI et al., 2009; BUENO e OLIVEIRA, 2013.

Combusto do glicerol para aproveitamento energtico.

BOHON et al., 2011, JUNIOR et al, 2012.

22
 2. REVISO DA LITERATURA
Combusto do
glicerol

Querosene 2,2 cP Gasolina 0,34 0,65 cP

Elevada temperatura de autoignio (370 C).

280 C

METZGER, 2007. 23
2. REVISO DA LITERATURA

24
 2. REVISO DA LITERATURA
COMBUSTO

A combusto uma reao qumica exotrmica

entre uma substncia combustvel e uma
comburente no qual h produo de energia na
forma de luz e calor.

Combusto completa de hidrocarbonetos

Produtos da combusto incompleta.

CO2 ; H2O; CO; NOx, HC no queimados, H2, e outros
dependendo do combustvel utilizado.

DELMAS, et al.1995; GUO e CHALAMBOR, 2005. 25

 2. REVISO DA LITERATURA
Razo de equivalncia

TURNS,2013 26
 2. REVISO DA LITERATURA
Poder calorfico

O poder calorfico (PC) a quantidade de energia por unidade de

massa (ou de volume, no caso de gases) liberada na oxidao de
um determinado combustvel.

Toda a gua nos Toda a gua nos

produtos foi produtos permanece
condensada para no estado de vapor
lquido.

Bomba Calorimtrica

TURNS,2013; DANTAS, 2010; BIZZO, 2003. 27

 2. REVISO DA LITERATURA
Limite de inflamabilidade

Entende-se por limites de inflamabilidade ou explosividade as

concentraes entre as quais uma mistura gasosa auto-sustente uma
chama.

Calor resultante do processo de

Taxa da perda de calor pela
combusto (funo da taxa de
chama para o ambiente.
reao e do PC do combustvel).

Mistura muito pobre ou muito rica extino da chama

COELHO E COSTA, 2007; PEREIRA 2002; CATAPAN 2004; MOSER, 2011. 28

 2. REVISO DA LITERATURA
Limites de inflamabilidade a 25 C e a 1 atm.

LII - Mistura mais pobre capaz de manter uma chama estvel.

LSI - Mistura mais rica capaz de manter uma chama estvel.

LAW, 2006. 29
 2. REVISO DA LITERATURA

Os queimadores porosos so caracterizados pela combusto da

mistura reagente no interior de uma estrutura tridimensional que
forma a matriz porosa, alterando as caractersticas da chama.

MUJEEBU et al.; 2009a 30

 2. REVISO DA LITERATURA
Combusto em meios porosos

Predomina transferncia de
Combusto
calor por conveco
convencional

Combusto em meios Conduo, conveco e

porosos radiao

Recirculao de calor
Pr aquecimento da mistura reagente (ar combustvel)
Melhor homogeneizao da temperatura
Aumento da eficincia
MUJEEBU et al.; 2009a 31
 2. REVISO DA LITERATURA
Recirculao de calor

O princpio de recirculao de calor em um sistema de combusto

consiste em utilizar parte da energia trmica presente nos produtos
para pr-aquecer os reagentes.

Combusto convencional

Combusto com
recircuo de calor

PEREIRA,2002. 32
 2. REVISO DA LITERATURA
Recirculao de calor em um leito poroso

WOOD e HARRIS, 2008. 33

 2. REVISO DA LITERATURA
Matriz porosa

Compostos cermicos ou fibras metlicas

Porosidade Densidade linear dos poros

PEREIRA, 2002; CATAPAN, 2005. 34

 2. REVISO DA LITERATURA
Propriedades fsico - qumicas de alguns materiais utilizados no leito

Menor custo

Alumina (Al2O3) Elevada temperatura de uso

Moderada emissividade e
condutividade
35
WOOD e HARRIS, 2008.
2. REVISO DA LITERATURA

36
 2. REVISO DA LITERATURA
Rendimento da combusto e
eficincia de radiao
O rendimento da combusto A eficincia de radiao
calculado mediante a relao determinada pela razo de calor
entre calor til e o calor terico irradiado pelo queimador e a
que o combustvel poderia energia total liberada na
fornecer (PCI). combusto.

MUJEEBU et al.,2011; MUTHUKUMAR et al., 2011. 37

 2. REVISO DA LITERATURA
Velocidade de chama e potncia do queimador

A velocidade de chama definida

como a velocidade mdia dos
reagentes que chegam entrada
do queimador.

38
 2. REVISO DA LITERATURA
Nmero de Peclet

A estabilizao e a propagao da chama.

Segundo Trimis e Durst (1995) o nmero crtico de Peclet para a

propagao da chama de Pe*= 65. Sendo assim, a chama se
extingue quando Pe < Pe*.

MUJEEBU et al.; 2009b; TRIMIS E DURST, 1995. 39

2. REVISO DA LITERATURA
Aplicaes da tecnologia de
queimadores porosos
Oliveira e Kaviany (2001), Wood e
Estudos de Reviso Harris (2008), Mujeebuu et al. ( 2009a)
e Mujeebuu et al. (2009b).

Reduo de
Barkry et al. (2010)
poluentes

Gerao de energia Bubnovich et al. (2013)

eltrica

Modelagem Barra e Ellzey (2004), Hayashi et al.

(2004), Lemos (2010), Bubnovich et
computacional
al. (2011)

40
2. REVISO DA LITERATURA

41
2. REVISO DA LITERATURA
Combusto cataltica

A combusto cataltica pode ser definida como sendo a queima de um

combustvel na presena de catalisadores, que geralmente podem
minimizar a formao de fuligem, NOx, Hidrocarbonetos (HC), CO, SOx, da
corrente dos gases de combusto.

LEE e TRIM, 1995; ROCHA

Combusto cataltica do metano et al., 2001; MOURA e
PINTO, 2007.

Reduo de poluentes provenientes OLIVEIRA et al., 2009a;

de fontes mveis (frota veicular) OLIVEIRA et al., 2009b
42
2. REVISO DA LITERATURA
Combusto cataltica

Combusto cataltica de
biodiesel/GLP em
queimador poroso
contendo CuZSM-5/Al2O3

ARARUNA et al., 2013.

43
44
3. MATERIAIS E MTODOS
Bancada de teste

(1) queimador de leito poroso

(2) vaporizador de glicerol
(3) controlador de temperatura
(4) termopares
(5) sistema de aquisio de dados
para a temperatura
(6) GLP
(7) compressor de ar
(8) medidores de volume de gs
(9) analisador de gases.

45
3. MATERIAIS E MTODOS
Aquisio de
Dados

NI USB TC01

Termopar Tipo J ( 0 C at 1000 C)

46
 3. MATERIAIS E MTODOS
Queimador poroso

NBR 9779/95 Determinao de absoro de gua por

imerso, do ndice de vazios e massa especfica. 47
 3. MATERIAIS E MTODOS
Analisador de
gases

Possui 4 clulas eletroqumicas

e possibilita determinar CO,
SO2, NO, O2 .

CHEMIST 400 (Ecil)

Cedido pelo Laboratrio de Tecgnologia

de Qumica (LTQ) - IFCE
48
3. MATERIAIS E MTODOS
Aquecedor do
Glicerol

Controlador PID
Resistncia
eltrica - 2000 W

49
3. MATERIAIS E MTODOS
Catalisador

1. O catalisador FeZSM-5 (Figura 13) foi preparado pelo

mtodo de troca inica a partir da zelita ZSM-5 (Si/Al =
20) com soluo do metal de forma a obter 2 %(p/p) do
metal na estrutura, conforme Oliveira et al. (2009b).

2. A matriz porosa cataltica (FeZSM-5/Al2O3) foi

preparada mediante impregnao a seco.

As esferas de alumina foram umedecidas com uma

mistura da suspeno de FEZSM-5 e gua, aps isso
foram levadas para a estufa por 24h, a 80 C. Em seguida
foram calcinadas a 500 C por 4h.

50
3. MATERIAIS E MTODOS
Catalisador

O teor de ferro (Fe) no FeZSM-5 foi determinado por meio de

espectrometria de absoro atmica (AA) (Perkin-Elmer-3100).

A anlise textural superficial dos slidos foi feita a partir de

medidas de adsoro/dessoro de nitrognio a 77K (BET)
(Micromeritics - ASAP 2020) (BRUNAUER et. al, 1938).

A caracterizao foi realizada por meio de difrao de raios X

(Diffractometer Siemens D-501).

Espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier

(Spectrum 100 da Perkin-Elmer).

51
3. MATERIAIS E MTODOS
Procedimento
Experimental
1. Ignio na parte superior do queimador

2. A vazo de ar aumentada para a chama

ir para o interior do queimador.

3. Foi esperado uma hora para que a chama

se estabilize no interior do queimador

4. Aps uma hora foram obtidos os perfis de

temperatura estudados neste trabalho.

52
53
 4. RESULTADOS
Catalisador

Caractersticas do suporte e catalisador

1. O teor de metal inserido no suporte foi aproximadamente o estimado

inicialmente (2,0 % p/p).
2. A rea especfica de microporos, determinado por BET, revela que no
houve comprometimento da estrutura do suporte de partida.

3. Diminuio do volume de microporos ratifica a impregnao do ferro na

zelita.
54
 4. RESULTADOS
Difratogramas de raio X do catalizador e
do suporte de partida
FeZSM-5
ZSM-5
Intensidade [u.a]

10 20 30 40 50
2

1. poucas alteraes nas fases cristalinas.

2. No foram observados sinais de xidos do metal incorporado,

sugerindo que os ctions esto bem distribudos na estrutura cristalina.

55
 4. RESULTADOS
FTIR do catalisador e da ZSM-5

a. Estiramento assimtrico da ligao O-T-O (T = Si ou Al) em torno de 1100 cm-1 .

b. Estiramento simtrico da ligao O-T-O (T = Si ou Al) em torno de 794 cm-1 .

56
 4. RESULTADOS
Combusto

Vazo de GLP 0,0018m3/min

Vazo de ar 0,064 m3/min e 0,065 m3/min

Velocidade de chama e razo de equivalncia da combusto do GLP

57
 4. RESULTADOS
Combusto

Perfil de temperatura em funo do tempo ( = 0,77)

Temperatura do topo
Temperatura do meio ESTAVIS

Temperatura do base MODERADA INSTABILIDADE

58
 4. RESULTADOS
Combusto

Perfil de temperatura em funo do tempo ( = 0,70)

Temperatura do topo
Temperatura do meio ESTAVIS Frente de chama
mais prxima do meio
Temperatura do base INSTVEL do queimador.
59
 4. RESULTADOS
Combusto

Desvio padro
Temperatura mdia da base e centro Flutuao da chama entre
essas regies 60
 4. RESULTADOS
Combusto

61
62
5. PERSPECTIVAS FUTURAS

1. Realizar a combusto de GLP/ar com a finalidade de obter uma

quantidade maior de dados agregar resultados aqueles j existentes;

2. Realizar os testes de combusto da mistura GLP/glicerol/ar em meio

poroso inerte e a combusto em meio poroso cataltico de GLP/ar e
GLP/glicerol/ar;

3. Realizar o balano de massa e energia do processo analisando os gases

de combusto e as fraes de entrada no processo;

63
5. PERSPECTIVAS FUTURAS

4. Nos diversos processos de combusto, sero mantidas constantes as

vazes de GLP e glicerol, variando apenas a vazo de ar, conforme vem
sendo apresentado na literatura, com razes de equivalncias inferiores a
um ( < 1), com a finalidade de otimizar a combusto atravs da
minimizao dos poluentes e da maximizao da eficincia trmica
(combusto + as transferncias de calor por radiao, conduo e
conveco da matriz porosa);

5. Determinar o nmero de Peclet com a finalidade de avaliar a estabilizao

e a propagao da chama no interior do queimador poroso cataltico para as
mistura GLP/Ar e GLP/Glicerol/Ar.

64
6. CRONOGRAMA

65