Grado : IV CICLO - METALURGICA

Alumnos :
LAIME CCACCYA Tania Milagros
RAMOS BORDA Jassuo

NASCA 2017
 Las cantidades molares, se obtienen dividiendo las correspondientes
cantidades arbitrarias, entre el nmero total de moles :

Analicemos por ejemplo la energa libre molar de una solucin:

 Donde:

Caso especial. Componente puro i

En este caso:
CANTIDADES MOLARES PARCIALES
Casi todas las sustancias de inters metalrgico se consideran como
soluciones gaseosas, lquido o solidas Diluidas o concentradas.
Las cantidades molares parciales describen el comportamiento
termodinmico de un componente individual en una fase dada (Fundida,
solucin slida, o fase intermedia).

DEFINICION:
El volumen molar parcial del componente i, es el cambio diferencial en
volumen cuando se aade 1 mol de i puro a una cantidad infinita de
solucin, a temperatura y expresin constante. Es equivalente a una
composicin constante
DEFINICION:
El volumen molar parcial del componente i, es el cambio diferencial en
volumen cuando se aade 1 mol de i puro a una cantidad infinita de
solucin, a temperatura y expresin constante. Es equivalente a una
composicin constante
Ejemplo:

Y tambin:
 Del mismo modo:

Caso especial: solucin pura i,

RELACION ENTRE CANTIDADES MOLARES Y
CANTIDADES MOLARES PARCIALES
VOLUMEN TOTAL:

Diferenciando:

De modo que:
 Integrando:

Dividiendo entre el nmero total de moles:

(I) Volumen total molar de la solucin

De la misma manera:
CANTIDADES MOLARES PARCIALES RELATIVAS:
Llamadas tambin cantidades parciales molares de mezcla. Para una
definicin completa de las funciones termodinmicas, es necesario escoger
estados de referencia especficos, tanto para la energa como para la
entropa.
Con frecuencia es suficiente averiguar la diferencia entre los valores de la
funcin para un componente en una solucin y los correspondientes valores
para el componente puro, es decir usar el estado de la sustancia pura como
el estado de referencia.
La diferencia entre la cantidad molar de un componente en solucin, y la
cantidad molar de la sustancia pura, se designa como una cantidad parcial
relativa. La ventaja de este procedimiento es que las cantidades relativas
individuales tienen un significado simple y, comparativamente, son fciles de
obtener mediante la experimentacin:
Entonces, Que es una cantidad molar parcial relativa de una sustancia?
Es el cambio en volumen (o energa libre, o entalpia, o entropa)
experimentado por el sistema total, cuando se mezcla un mol de una
sustancia pura i, con la solucin de composicin definida (cuya cantidad
es infinitamente grande con referencia al mol de i) a temperatura y
presin constante.

Donde es la actividad de i en la solucin

Y:
Mtodos de clculo de las propiedades
molares parciales.

Mtodo directo.
Para un sistema multicomponente, un mtodo evidente para su determinacin
consistir en graficar el valor de la propiedad, a presin y temperatura
constantes, frente al nmero de moles de uno de los componentes,
manteniendo constante el nmero de moles de los otros componentes.
Trazando la recta tangente a la curva para una composicin particular y
calculando su pendiente, se puede determinar el valor de X i para dicha
composicin. Se deber repetir el mtodo (n-1) veces para encontrar el aporte
de cada componente a la propiedad total. El ltimo valor se obtiene por
diferencia de todos con la propiedad total.
Como la molalidad de una disolucin representa el nmero de moles de soluto
asociados a una masa constante de disolvente, el diagrama de la propiedad X
en funcin de la molalidad se podr utilizar para este mtodo.
 En el caso de soluciones binarias, una vez que se ha determinado X i para
el soluto ( X 2 ) para una composicin determinada, se podr deducir
fcilmente el valor
correspondiente a la propiedad molar parcial para el disolvente ( X 1 )
mediante la relacin:
X = n1 . X 1 + n2 . X 2
Mtodo de las ordenadas al origen de la tangente.
Con este mtodo, se obtiene simultneamente las propiedades molares
parciales de ambos constituyentes de una mezcla binaria para cualquier
composicin. Es un requisito fundamental para poder aplicar este mtodo
que exista solubilidad completa entre ambos componentes de la mezcla
en todo el rango de concentraciones a la temperatura de trabajo;
adems solo se aplica a sistemas binarios. Se debe graficar el valor de la
propiedad X para el sistema binario en funcin del nmero de moles de
uno de los componentes, luego las propiedades molares parciales se
obtienen de la siguiente manera:
CANTIDADES MOLARES EN EXCESO
La desviacin que existe entre las cantidades molares parciales o
integrales y aquellas para una solucin ideal, se llaman cantidades
molares (parciales o integrales) en exceso.
As, una cantidad molar parcial en exceso es igual a la cantidad molar
parcial relativa, menos la cantidad molar parcial, para una solucin ideal.
= .
=

O sea: =

Y como: =

Entonces nos quedara una ecuacin muy necesaria y muy usada:

=
 De acuerdo a esta ecuacin; la desviacin de la solucin con respecto a
la ideal ser:
Positiva, si > 0
Negativa, si < 0

La entalpa molar parcial relativa en exceso ser igual a la entalpa molar

parcial relativa.
Hi EX= Hi M Hi M(ideal)
Hi EX=HiM

Y la entropa molar parcial relativa en exceso ser:

Si EX = SiM + RLOgXi
CANTIDADES MOLARES INTEGRALES EN EXCESO

Del mismo modo, las cantidades molares integrales en exceso de una

solucin, estn definidas como las desviaciones de las cantidades molares
integrales relativas, de aquellas para una solucin ideal:

En general:
=
= 11 + 22 +
= 11 + 22 +
= 11 + 22 +
= 11 + 22 +
 Igual que en los casos de determinacin de cantidades molares parciales y
cantidades molares parciales relativas, a partir de sus respectivas cantidades
molares (totales) e integrales, por el mtodo grfico:

Las cantidades molares parciales en exceso se pueden obtener si las

cantidades molares integrales en exceso son conocidas en funcin de
composicin:

1 = 2
2

2 = + 1 2
2
FIN DE LA PRESENTACION