Mecanismos de Reaccin

Docente: Ing. Alma Delia Prez Limn

aldepelim5013@gmail.com
 REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las

cuales se forman gran cantidad de productos, tales como
medicinas, plsticos, detergentes, colorantes, insecticidas
Su reactividad se debe a fundamentalmente a la presencia de los
grupos funcionales y puede ser debida a:
La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono
(enlaces CCl, C=O, C = N)

Para entender por qu o cmo se produce una determinada reaccin

(mecanismo) es necesario comprender los desplazamientos
electrnicos, que son de dos tipos:
Efecto inductivo
Efecto mesmero
 Desplazamientos Electrnicos
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo
s hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones de
carga.
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par
electrnico, por convenio, se toma como punto de referencia (no
provoca efecto inductivo). As, se clasifican los grupos en dos tipos:
Grupos que quitan electrones NO2, COOH, X (halgeno), OH...
Grupos que aportan electrones (ms que el H) CH3, CH2CH3,
CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.
 Desplazamientos Electrnicos

Efecto mesmero o resonancia

Es un desplazamiento del par de electrones p del doble enlace
hacia uno de los tomos por la presencia de pares electrnicos
cercanos

Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se

deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas
de e sin compartir).
A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.

Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH CH=CHCH CH2CH=CHCH2+

2 2

NOTA:Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.

 Desplazamientos Electrnicos

Existen dos tipos de efectos mesmeros:

+M: Se produce por la cesin de un par de electrones sin
compartir del tomo unido al carbono formndose un doble
enlace.
Ejemplos:

M: El tomo unido al carbono toma para s un par de

electrones del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...
 Rupturas de Enlaces e Intermedios de Reaccin

Los enlaces covalentes de alta energa de los compuestos orgnicos

pueden romperse de dos maneras distintas:
Homoltica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita
un aporte de energa elevado. El enlace covalente se rompe de manera
simtrica (1 e para cada tomo) formndose radicales libres (tomos
con e desapareados).
A:B A + B
Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno de los
tomos se queda con los dos e que compartan). Es la ruptura ms
habitual, quedando con carga negativa el elemento ms electronegativo
y con positiva el menos electronegativo.
A:B A: + B+, formndose dos tipos de iones:
Carbocationes: R3C+ : (CH3)2CH+ y Carbaniones: R3C: Cl3C:

Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl

 Rupturas de Enlaces e Intermedios de Reaccin

Un efecto inductivo es capaz de estabilizar tanto a radicales libres

como a carbocationes al suministrar parte del dficit electrnico
que poseen, bien para completar el octeto del carbono en el
primer caso, o bien para compensar la carga positiva en el
segundo.
Por lo anterior, la estabilidad de radicales libres y carbocationes
sigue el siguiente orden:
terciario > secundario > primario > metilo

Ejemplo:
 Rupturas de Enlaces e Intermedios de Reaccin

Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta

mal la carga negativa y slo son algo estables si existen cerca grupos
con efecto mesmero que alivien en parte esa carga negativa.
Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+
(se produce la ruptura heteroltica formando un carbanin ya que
existen tres tomos de cloro que colaboran en el reparto de la carga
negativa)
NOTA: Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se
forman a lo largo del transcurso de una reaccin (mecanismo) y son
intermedios de reaccin, puesto que son especies qumicas que
siguen reaccionando y que desaparecen en la reaccin global.
 TIPOS DE REACTIVOS
Existen tres tipos de reactivos al describir los mecanismos de reaccin:
Radicales libres. Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Reactivos nuclefilos. Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases

de Lewis). Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos: ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl,
Br,

Reactivos electrofilos. Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis).

Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples
enlaces). Ejemplos: H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos
(Na+,), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3CH2Cl, halgenos (Cl2, Br2,)
 Ejercicios:
Indica la ruptura heteroltica ms probable
del a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes
reactivos:
RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO;
Ca2+.
Nuclefilos Electrfilos
 Ejemplos de reactivos nuclefilos y electrfilos.

NUCLEFILOS ELECTRFILOS
ROH H+
RO NO2+
H2O NO+
RNH2 BF3, AlCl3
R CN cationes metlicos: Na+
RCOO R3C+
NH3 SO3
OH CH3Cl, CH3CH2Cl
halogenuros: Cl, Br halgenos: Cl2 , Br2
 TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES

Sustitucin: Un tomo o grupo de tomos entra y otro sale.

CH3Cl + H2O CH3OH + HCl

Adicin: A un doble o triple enlace.

CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl

Eliminacin: De un grupo de tomos, formndose un doble o triple enlace.

CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O

Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.

CH3OH + O2 HCHO + H2O

 REACCIONES DE SUSTITUCIN
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se clasifican en:
Radiclica o radicalaria (homoltica): Se da en la halogenacin de alcanos (con
luz U.V. o en presencia de perxidos).

Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3)

Reacciones de sustitucin electroflica: Se produce cuando un reactivo electrfilo

ataca zonas de alta densidad electrnica, es decir dobles y triples enlaces, as
como anillos bencnicos
Reacciones de sustitucin nucleoflica: Se produce cuando un reactivo nuclefilo
ataca a un carbocatin. Para ello, es necesario que el carbono que va a sufrir
el ataque est unido a un elemento muy electronegativo para que quede con
dficit electrnico.
Sustitucin homoltica (ejemplo)
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con
luz U.V. o en presencia de perxidos).
Iniciacin:
Cl2 + luz ultravioleta 2 Cl
Propagacin:
CH3CH3 + Cl CH3CH2 + HCl
Terminacin:
CH3CH2 + Cl CH3CH2Cl
(2 CH3CH2 CH3CH2CH2CH3)