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Gases
Pirita
Fe
Residuos
Potencialidades de explotacin
Lquido,incoloro,inodoro,denso,aceitoso:=1,834g/ml.
Puntodefusin:10.37C
Puntodecongelacin:-7c
Puntodeebullicin:317C
Esaltamentedeshidratante,descanteyoxidante
Acidez:-3;1.99pKa
Hlquido:-814KJ/mol
4. Descripcin de los mtodos de obtencin del H2SO4
1. Mtodo de laboratorio
SehacepasarunacorrientedelSO2)en
disolucindeperxidodehidrgeno(H2O2):
Estadisolucinseconcentraevaporandoelagua.
H2SO3+NO2H2SO4.NO(2)
H2SO4.NOH2SO4+H2O(3)
NO+1/202NO2(4)
Elbalancetotaldeestascuatroreaccioneses:SO2 + 1/2O2 + H2O H2SO4
5.Descripcindeprocesoprincipal,entrada,procesoyproducto
2. Mtodo de contacto.PatentadoporPeregrinePhillips,1831.
a. S(s)+O2(g)SO2(g)(Combustindelazufre
conexcesodeO2)
H = -300 kJ mol-1
b. 4FeS2+1102(g)2Fe203(s)+8SO2(g)
(Tostacindelapirita,conexcesode02)
Combustin,
combustible
Esunareaccinqumicatrmicadeoxidacin,enlacual
generalmentesedesprendeunagrancantidaddeenergaen
formadecalor y luz, manifestndosevisualmentegraciasal
fuego,uotros.
2C,H+2O2CO+CO2+H2O+H
Condiciones,T,P,Compsicin%,Catalizador
Proceso de Tostacin
CalentarelmineralaelevadaT(cercaafundirse)enpresenciadeagenteoxidante,
reductor uclorurante,conelobjetodemodificarlacomposicinqumica y eliminar
determinadoscomponentesvoltiles.Ej:
2FeS2+11/2O2Fe2O3 +4SO2+411.1Kcal
3FeS2+8O2Fe3O4 +6SO2+585.8Kcal
3S2Fe+4H2OFe3O4+4H2S+2S
2ZnSO4+C2ZnO+2SO2+CO2
Cu2S+2Cl2+1O22Cl2Cu+SO3
4FeS2(s) + 11O2(g) 2Fe2O3(s) + 8SO2(g)
Codelco/Plantadetostacin/Fotografatomadaenseptiembrede2013/Licencia
Tostacin
Horno de Tostacin
Pirita:FeS2SO2
Fe2O3
Eliminar el agua,como,aguadecristalizacinoaguade
constitucinrtica
Eliminar el CO2 delapiedracalizaencalenunhornodecal),elSO2 u
otroscompuestosorgnicosvoltiles;
Pararecuperar metalescomoelzinc,elplomoyelcobre
Horno
de
calcinac
in
B. SEGUNDA ETAPA:ProduccinSO3
V2O5
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)H=-196KJ/mol
T:400-450C
P:1-2atm
Lareaccinesreversible,exotrmicacontendenciaalequilibrio
qumico yconcatalizador pentaxido de divanadio (Pt,se
envenenaconAsquecontienelapiritaaltostarse).
PrincipiodeLe Chtelier,aumentodePfavoreceel
desplazamientodelareaccinaladerecha,perocostoelctrico
noresultarentable. La catlisis es heterognea
Principio de Le Chtelier
1.Aumentar la CC de los reactivos:LaconcentracindeSO2viene
impuestaporelprocesodetostacin,yno suele ser una variable que
pueda modificarse a nuestras necesidades.Otraalternativaesutilizaraire
atmosfricoenriquecidoenO2,peronoesunaopcinviabledesdeelpuntode
vistaeconmico.
2.Aumentar la presinalaquetienelugarlareaccin,paralocual
seranecesariomanejarcompresoresqueencareceran el proceso
3. Disminuir la T.Desdeunpuntodevistatermodinmicoseralomejor,
peronoocurriralomismoconlacintica(lavelocidadalaqueocurrela
reaccin,quesueleserproporcionalalaT)
Anlisis de la
alimentacin
AplicandolaLey de Avogadro (lamismacantidaddegasenlas
mismascondicionescontieneelmismonmerodepartculas),al
reactorseagregaunamezclaequimolecular de(1)SO2y(1)O2;es
decirelO2estenexceso:
(1)SO2+(1)O2=======S03(alimentacin, prctica)
Lareaccin:SO3+H2OH2SO4
Esincontrolableycreaunaniebladecidosulfricoyde
SO3queafectanegativamentealproceso.Porello,en
lugardeesto,loquesehaceprimeroesdisolverelSO3
enH2SO4 CC paraproducirdisulfrico
(Dihidrogenoheptaoxidodisulfato,IUPAC,2005)antes
leumdebidoasuconsistenciaaceitosaycolorcaf
oscuro):
H2SO4(cc,l)+SO3(g)H2S2O7(l)
Tambinllamadocido sulfrico fumante,porsu
tendenciaaemitirvapores.
ElH2S2O7(l),reaccionaconagua deformaseguray
favorabletermodinmicamente,descomponindose
paraproducircidosulfricoconcentradodel97 al
99%.
H2S2O7(l)+H2O(l)2H2SO4(l)
6. Diagrama de flujo del proceso de
produccin del H2SO4
Mtodo de Contacto
7.Diagramadebloquesdelmtododecontacto
Generacin Agua
Vapor para otras reas de vapor Aire seco
Agua
Gases de tostacin
Polvos
Absorcin
Yacimiento de piritas
Aire seco
R3
H2SO4
Resolverenlaprcticadelaboratorio
8.Modelosy/oreaccionesqumicas
LafabricacindeH2SO4implicalasecuacionesqumicasbsicas:
Generacin de SO2 por tostacin de la pirita
4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2
PbS+O2Pb+SO2
HgS+O2Hg+SO2
Tericamente,lareaccinsevefavorecidaporunaumento
deP(de3moles,enlosreactivos,seproducen2moles).
ElevarlaPsobrelosealado,elevalaformacindeSO3,pero
laenergaelctricausadaelevaelcosto,porloquenose
justificaelevarlaPmayorde2atm.
EL CATALIZADOR
1.Cinticadelapirita
2.Cinticadelacombustin,calcinacinytostacin
3.CinticadelaoxidacindelSO2aSO3
4.CinticadelaabsorcindelSO3aH2SO4
Lavelocidaddereaccin,K=F(T,tipodereaccin,catalizador,etc..)
Suvalorindicasieslentaorpida
Susunidadesdependendelordendelareaccin
13. Tecnologa de purificacin del producto a
obtener
Ya se ha mencionado
14.Impactoambiental
El dixido de azufre es el principal causante de la lluvia cida ya que
en la atmsfera es transformado en cido sulfrico.
Lasemisionesacuticasocurrenen
localidadesdemanufacturaindustrial
aunqueporlogeneralenplantascon
buenasprcticasambientales,estas
emisionessedanluegodeunproceso
deneutralizacinendondeelcido
setransformaensulfatos.
15. Aplicacin y fines del producto elaborado
Obtencindeabonosyfertilizantes,entrelosquecabedestacaral
sulfatoamnicoylosderivadosdelossuperfosfatosdecalcio4
Desatascadordetuberastantodeusodomsticocomoindustrial
Blanqueador en la industria textil
Purificador delamayoradelasfraccionesqueseobtienendela
destilacindelpetrleo(gasolinas,disolventes,naftas,kerosenos, etc.
16. Resumir casos problemticos de inters
industrial.
Explicar
17. DF y DB de la prctica de laboratorio
Informedetrabajosyprcticas