En esta fotografa vemos evidencia del agua en sus tres fases, en el lago hay agua

en estado liquido, en el suelo aparece agua en estado solido en forma de nieve y

en las nubes gotitas de agua liquida que se han condensado del vapor de agua en
estado gaseoso.
Los cambios de una sustancia de una fase a otra, son resultado de la transferencia
de energa.
LA TERMODINMICA TRATA ACERCA DE LA
TRANSFORMACIN DE LA ENERGA TRMICA EN
ENERGA MECNICA Y EL PROCESO INVERSO, LA
CONVERSIN DE TRABAJO EN CALOR.

PUESTO QUE CASI TODA LA ENERGA DISPONIBLE

EN UN CUERPO SE LIBERA EN FORMA DE CALOR,
NOS PERMITE COMPRENDER LA IMPORTANCIA DE
LA TERMODINMICA EN LA CIENCIA Y LA
TECNOLOGA
 La primera Ley de la Termodinmica es un
caso especial de la ley de la conservacin de
la energa que comprende cambios en
energa interna y transferencia de energa por
calor y trabajo.
 La variacin en la
energa interna de un
sistema es igual a la
energa transferida a los
alrededores o por ellos
en forma de calor y de
trabajo, por lo que la
energa no se crea ni se
destruye, slo se
transforma.
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la
energa interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el
sistema sobre sus alrededores, con signo negativo, ms el calor
hacia el sistema:
DU = UB - UA = - WA B + QA B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la
termodinmica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = -dW + dQ
Si la cantidad Q W se mide para diferentes trayectorias, se
encuentra que esta depende solo de los estados inicial y final.
Donde:
U = variacin de la energa
interna del sistema expresada en
caloras (cal) o Joules (J).
Q = calor que entra o sale del
sistema medido en caloras o
joules.
W = trabajo efectuado por el
sistema o trabajo realizado sobre
ste expresado en caloras o
Joules.
 El valor de Q es positivo cuando entra calor
al sistema y negativo si sale de l.
El valor de W es positivo si el sistema
realiza trabajo y negativo si se efecta
trabajo de los alrededores sobre el sistema.
Al suministrar calor a un sistema formado
por un gas encerrado en un cilindro
hermtico, el volumen permanece constante
(proceso isocrico), y al no realizar ningn
trabajo todo el calor suministrado al
sistema aumentar su energa interna:
U = Uf-Ui = Q.
1.- A un sistema formado por un gas encerrado en un
cilindro con mbolo, se le suministran 200 caloras y
realiza un trabajo de 300 J. Cul es la variacin de la
energa interna del sistema expresada en J?

Datos Frmula
Q = 200 cal U = Q W.
W = 300 J Conversin de unidades:
U = ? 1 cal = 4.2 J
200 cal x 4.2 J/1 cal = 840 J
Sustitucin y resultado:
U = 840 J 300 J = 540 J.
2.- Cul ser la variacin de la energa interna
en un sistema que recibe 50 caloras y se le
aplica un trabajo de 100 J ?

Datos Frmula
U = ? U = Q - W
Q = 50 cal Conversin de unidades:
W = - 100 J 50 cal x 4.2 J/1 cal = 210 J
Sustitucin y resultado:
U = 210 J (- 100 J) = 310 J.
3.- A un gas encerrado en un cilindro
hermtico, se le suministran 40 caloras, cul
es la variacin de su energa interna?
Datos Frmula
Q = 40 cal U = Q W
U = ? Conversin de unidades
W=0 40 cal x 4.2 J/1cal = 168 J
Sustitucin y resultado U = 168 J 0 = 168 J
Nota: al no realizarse ningn trabajo, todo el
calor suministrado increment la energa
interna del sistema.
4.- Sobre un sistema se realiza un trabajo de -100 J y
ste libera -40 caloras hacia los alrededores. Cul es
la variacin de la energa interna?

Datos Frmula
W = - 100 J U = Q W
Q = - 40 cal Conversin de unidades:
U = ? - 40 cal x 4.2 J/1cal = - 168 J
Sustitucin y resultado:
U = - 168 J (-100 J) =- 68 J.

Nota: El signo negativo de la variacin de la energa

interna del sistema indica que disminuy su valor,
porque slo recibi 100 J en forma de trabajo y perdi
168 J en forma de calor.
5.- Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre
una variacin en su energa interna igual a 80 J.
Determinar la cantidad de calor que se transfiere en
el proceso y si el sistema recibe o cede calor?

Datos Frmula
U = 80 J U = Q W.
W = - 170 J Despejando Q = U + W
Q=?
Sustitucin y resultado:
Q = 80 J + (-170J) = -90 J

Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor

a los alrededores. Sin embargo, su energa interna
aument ya que se efectu un trabajo sobre l.
Para un sistema aislado el cambio en la energa interna es cero.
Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, DU = 0.

En un proceso cclico el cambio en

la energa interna es cero. Trabajo = Calor = rea
P
En consecuencia el calor Q
agregado al sistema es igual al
trabajo W realizado.
Q = W, DU = 0
En un proceso cclico el trabajo
neto realizado por ciclo es igual al
rea encerrada por la trayectoria
que representa el proceso sobre un
V
diagrama PV.
Un trabajo es adiabtico si no entra
o sale energa trmica del sistemas,
Expansin libre adiabtica
es decir, si Q = 0. En tal caso:
DU = - W
Para la expansin libre adiabtica membrana
vaco
Q = 0 y W = 0, DU = 0
Gas a
La temperatura de un gas ideal Muro
Ti
que sufre una expansin libre aislante
permanece constante.
Como el volumen del gas cambia,
la energa interna debe ser Tf = Ti membrana
independiente del volumen, por lo
tanto
Uideal = U(T)
Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el trabajo realizado
es:

W PdV P dV PV f - Vi
Vf Vf

Vi Vi

Para mantener la presin constante

deber haber flujo de calor, y por lo
tanto, incremento en la energa interna
(temperatura) P

El flujo de calor en este caso es: P

dQ = Cp dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a presin constante.
Vi Vf
Un proceso a volumen constante se llama isovolumtrico (o isocrico), en
tal proceso el trabajo es cero y entonces: DU = Q
W=0

Para incrementar la presin

deber haber flujo de calor, y por
lo tanto, incremento en la energa
P
interna (temperatura)
El flujo de calor en este caso es: Pf

dQ = CV dT
El subndice indica que es
Pi
capacidad calorfica a volumen
constante. V
V
Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si consideramos
un gas ideal es trabajo es:

P
Vf Vf nRT
i
Isoterm
a
W PdV dV
Pi Vi Vi V
PV = cte.
Vf
W nRT ln
Pf f Vi

Vi Vf
En un proceso adiabtico no hay flujo de calor entre el sistema y sus
alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta transformacin es

pV p0V0 cte.
adiabticas

Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal isoterma

s
Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0C durante una expansin de
3 a 10 L, Cunto trabajo ha realizado el gas durante al expansin?

V
W nRT ln f
Vi
Cunta energa se transfiere por calor con los alrededores en
este proceso?
Q=W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un

proceso isobrico, Cunto trabajo efecta el gas?

W = P(Vf Vi) = nRT/Vi(Vf Vi)

Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansin isobrica a 2.5
kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si 12.5 kJ de energa se
transfieren por calor, calcule a) el cambio en la energa interna b) su
temperatura final.

W = P(Vf Vi) = 2.5k(3 1) = 5 kJ

U = W + Q = 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K
Un gas se comprime a presin constante de 0.800 atm de 9.00 L a 2.00 L.
En el proceso salen 400 J de energa de gas por calor, a) Cul es el
trabajo efectuado por el gas? b) Cul es el cambio en su energa interna?
Una bala de plomo de 45g, que viaja a 200 m/s, se detiene en un blanco, Cunto
aumentar la temperatura del plomo si el 80% de la energa se emplea en
calentarlo? La masa de 1 mol de plomo es 208 g.
Un trozo de cobre de 100 g se calienta de 0C hasta 100C, a la presin
atmosfrica. Cul es el cambio de su energa interna?
El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x 103 m3 hasta uno
de 2.5 x 103 m3 y, al mismo tiempo, la presin vara linealmente con respecto al
volumen, desde 1.3 atm iniciales, hasta una presin final de 0.85 atm. Cul es el
trabajo efectado por el gas?
Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinmico de la figura. El ciclo consta
de 1) una expansin isotrmica de A B a una temperatura de 400K, y una presin
pA = 6.5 atm; 2) una compresin isobrica de B p C a 1 atm; y 3) un aumento
isicrico de presin C A. Qu trabajo se efecta sobre el gas por ciclo?
A
6.5

T = 400K

1 B
C
V
Segunda Ley de la Termodinmica
Para explicar esta falta de reversibilidad se formul la
segunda ley de la termodinmica, que tiene dos
enunciados equivalentes:

Enunciado de Kelvin Planck: Es imposible construir

una mquina trmica que, operando en un ciclo, no
produzca otro efecto que la absorcin de energa
desde un depsito y la realizacin de una cantidad
igual de trabajo.

Enunciado de Clausius: Es imposible construir una

mquina cclica cuyo nico efecto sea la transferencia
continua de energa de un objeto a otro de mayor
temperatura sin la entrada de energa por trabajo
La eficiencia trmica, e (o simplemente eficiencia), de una mquina
trmica se define como la razn entre el trabajo neto realizado y el
calor absorbido durante un ciclo, se escribe de la forma:

Se puede pensar en la eficiencia como la razn de lo que se obtiene

(trabajo mecnico) a lo que se paga por (energa). Este resultado muestra
que una mquina trmica tiene una eficiencia de 100% (e = 1) slo si QF =
0, es decir, si no se libera calor a la fuente fra. En otras palabras, una
mquina trmica con una eficiencia perfecta deber convertir toda la
energa calrica absorbida QC en trabajo mecnico. La segunda ley de la
termodinmica, establece que esto es imposible.
El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francs, 1796 1832), es de gran importancia
desde el punto de vista prctico como terico. Carnot demostr que una mquina
trmica que operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor,
sera la mquina ms eficiente posible. Una mquina ideal de este tipo,
llamada mquina de Carnot, establece un lmite superior en la eficiencia de
todas las mquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado por una sustancia
de trabajo llevada a travs de un ciclo de Carnot, es el mximo posible para una
cantidad dada de calor suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de
Carnot se enuncia de la siguiente forma:

ninguna mquina trmica real que opera entre dos fuentes de calor,
puede
ser ms eficiente que una mquina de Carnot, operando entre las
dos mismas
fuentes.
Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja
entre las temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un
mbolo mvil en un extremo. Las paredes del cilindro y del mbolo no son
conductores trmicos, por lo que no hay prdida de calor al ambiente. El ciclo
de Carnot es un proceso cclico reversible que utiliza un gas ideal, que consta
de dos procesos isotrmicos y de dos procesos adiabticos, como se muestra
en la figura 15.4, donde se indican los cuatro pasos del ciclo.
La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama
PV se muestra en la figura 15.5, donde:
1. El proceso A-B es una expansin isotrmica a la
temperatura TC, donde el gas se pone en contacto trmico
con una fuente de calor a esa TC. Durante el proceso, el
gas absorbe calor QC de la fuente desde la base del
cilindro y realiza trabajo WAB al subir el mbolo.

2. En el proceso B-C, la base del cilindro se reemplaza por una

pared trmicamente no conductora y el gas se expande
adiabticamente. Durante el proceso la temperatura baja de
TC a TF y el gas realiza trabajo WBC al elevar el mbolo.

3. En el proceso C-D el gas se coloca en contacto trmico con

una fuente de calor a temperatura TF y se comprime
isotrmicamente a una temperatura TF. Durante el proceso, el
gas libera calor QF a la fuente y el trabajo realizado sobre el
gas por un agente externo es WCD.

4. En el proceso final D-A, la base del cilindro se reemplaza por

una pared trmicamente no conductora y el gas se comprime
adiabticamente. La temperatura del gas aumenta de TF a TC
Figura 15.5
y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es
WDA.
El trabajo neto realizado en el proceso cclico reversible de Carnot es igual al
rea encerrada por la trayectoria ABCDA en el diagrama PV de la figura 15.5.
Este trabajo neto es igual al calor neto transferido al sistema, QC QF, ya
que el cambio de energa interna es cero. Adems la eficiencia trmica de
una mquina est dada por la ecuacin: