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CIENCIA DE LOS MATERIALES

09 Diagrama de Fases

Ciencia de los Materiales


Ing. Luis Astorga Glasinovic
Otoo 2011

1
Ciencia de los Materiales

Fotomicrografa de las
intercaras entre una
matriz reversible y el
eutctico aluminio-cobre.
Aumento desconocido.

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Ciencia de los Materiales

9.1 INTRODUCCIN
El entendimiento de los diagramas de
fases de las aleaciones es de capital
importancia porque existe una estrecha
relacin entre microestructura y
propiedades mecnicas y porque el
desarrollo de la microestructura de una
aleacin est relacionado con las
caractersticas de su diagrama de fases.
3
Ciencia de los Materiales

Por otro lado, los diagramas de fases


aportan valiosa informacin sobre la
fusin, el moldeo, la cristalizacin y
otros fenmenos.

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Ciencia de los Materiales

Aqu trataremos los siguientes temas:


(1) Terminologa relacionada con diagramas de
fases y transformaciones de fase;
(2) Interpretacin de diagramas de fases;
(3) Algunos diagramas de fases de aleaciones
comunes y bifsicas, como el sistema
hierro-carbono; y.
(4) El desarrollo de estructuras de equilibrio,
subenfriadas, para varias situaciones.

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Ciencia de los Materiales

DEFINICIONES Y CONCEPTOS
FUNDAMENTALES
Antes de interpretar y de utilizar los
diagramas de fases (o de equilibrio)
conviene establecer un conjunto de
definiciones y de conceptos
fundamentales relacionados con las
aleaciones, las fases y el equilibrio.

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Ciencia de los Materiales

En esta discusin frecuentemente se


emplea el trmino componente, que es
un metal y/o un compuesto que forma
parte de una aleacin.
Por ejemplo, en un latn cobre-zinc, los
componentes son el Cu y el Zn.

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Ciencia de los Materiales

Soluto y disolvente, ya definidos en la


Seccin 4.3, tambin son trminos
comunes.
Sistema es otro trmino utilizado en este
contexto y tiene dos significados.

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Ciencia de los Materiales

Por un lado, sistema se refiere a un


cuerpo especfico de un material
considerado (p.ej., una cuchara de metal
fundido).
Por otro lado, se relaciona con una serie de
posibles aleaciones consistentes en los
mismos componentes, pero sin referirse a
las proporciones de los componentes de
la aleacin (p.ej., el sistema hierro-
carbono).
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Ciencia de los Materiales

El concepto de disolucin slida se


introdujo en la Seccin 4.3.
Una disolucin slida consiste en tomos
de dos tipos diferentes; los tomos del
soluto ocupan posiciones
sustitucionales o intersticiales en la red
del disolvente y se mantiene la estructura
cristalina del disolvente.

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Ciencia de los Materiales

9.2 LMITE DE SOLUBILIDAD


En muchas aleaciones, y para alguna
temperatura especfica, existe una
concentracin mxima de tomos de
soluto que se disuelven en el disolvente
para formar una disolucin slida: es el
lmite de solubilidad.

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Ciencia de los Materiales

La adicin de un exceso de soluto a este


lmite de solubilidad forma otra disolucin
slida o compuesto con una composicin
completamente diferente.
El sistema agua-azcar (C12H22O11 H2O)
ilustra este concepto.

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Ciencia de los Materiales

Al principio, al aadir azcar, se forma una


disolucin agua-azcar o jarabe.
Al aadir ms azcar, la disolucin se
concentra hasta que se alcanza el lmite
de solubilidad, o sea, la disolucin se
satura de azcar.
Al propio tiempo, la disolucin es incapaz de
disolver ms azcar.

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Ciencia de los Materiales

Las posteriores adiciones originan simples


sedimentaciones en el fondo del
recipiente.
Ahora el sistema contiene dos fases
separadas: la disolucin lquida agua-
azcar o jarabe y el slido cristalino o
azcar sin disolver.

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Ciencia de los Materiales

El lmite de solubilidad del azcar en agua


depende de la temperatura del agua.
En la Figura 9.1 se ha representado
grficamente la temperatura a lo largo del
eje de ordenadas y la composicin
(porcentaje en peso del azcar) a lo largo
del eje de abscisas.

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Ciencia de los Materiales

En el eje de la composicin, la
concentracin del azcar aumenta de
izquierda a derecha y el porcentaje de
agua aumenta de derecha a izquierda.
La suma de las concentraciones de agua y
azcar, para cualquier comparacin, es
del 100% en peso, puesto que slo hay
dos componentes.

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Ciencia de los Materiales

El lmite de solubilidad est representado


por la lnea casi vertical de la figura.
A la izquierda de la lnea, para cualquier
composicin y temperatura slo existe una
disolucin lquida de jarabe.
A la derecha de la lnea coexisten el jarabe
y el azcar slido.

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Ciencia de los Materiales

El lmite de solubilidad a una determinada


temperatura corresponde a la interseccin
de la coordenada de la temperatura
considerada y la lnea del lmite de
solubilidad.
Por ejemplo, a 20C la solubilidad mxima
del azcar en agua es 65% en peso.
Como indica la Figura 9.1, el lmite de
solubilidad se incrementa con la
temperatura. 19
Ciencia de los Materiales

9.3 FASES
El concepto de fase es fundamental para
comprender los diagramas de equilibrio.
Una fase se puede definir como una porcin
homognea de un sistema que tiene
caractersticas fsicas y qumicas
uniformes.

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Ciencia de los Materiales

Un material puro, un slido, un lquido, una


disolucin gaseosa se consideran fases.
Por ejemplo, la disolucin agua-azcar
discutida anteriormente es una fase y el
azcar slido es otra fase.

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Ciencia de los Materiales

Cada una es qumicamente diferente (p.ej.,


tienen distinta composicin qumica): una
es azcar prcticamente puro y la otra
una disolucin de H2O y C12H22O11.
Si en un sistema hay ms de una fase,
cada una de ellas tiene sus propiedades
caractersticas y un lmite que la separa
de otras fases.

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Ciencia de los Materiales

En este lmite aparece un cambio


discontinuo y abrupto en las
caractersticas fsicas y/o qumicas.
Cuando en un sistema hay dos fases, no es
necesario que haya diferencias en las
propiedades fsicas y en las
propiedades qumicas: es suficiente que
la disparidad est en un solo tipo de
estas propiedades.
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Ciencia de los Materiales

Cuando el agua y el hielo estn juntos en


un recipiente, existen dos fases
separadas; son fsicamente distintas (el
hielo es slido y el agua es lquida) pero
qumicamente idnticas.

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Ciencia de los Materiales

Si una substancia puede existir en dos o


ms formas (p.ej., que pueda tener tanto
la estructura FCC como la BCC) cada una
de estas estructuras es una fase separada
porque difieren sus propiedades fsicas.

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Ciencia de los Materiales

A veces un sistema monofsico recibe el


nombre de homogneo.
Los sistemas de dos o ms fases se
denominan mezclas o sistemas
heterogneos.
La mayora de las aleaciones, las
cermicas, los polmeros y los
materiales compuestos son sistemas
heterogneos.
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Ciencia de los Materiales

Ordinariamente, las fases interactan de tal


modo que la combinacin de propiedades
de un sistema multifase es diferente de las
propiedades de cualquiera de las fases
individuales y ms atractiva que ellas.

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Ciencia de los Materiales

9.4 MICROESTRUCTURA
Frecuentemente, las propiedades fsicas y,
en particular, el comportamiento mecnico
de un material dependen de la
microestructura.
La microestructura es susceptible de ser
observada microscpicamente, utilizando
microscopios pticos y electrnicos; este
tema se trat en la Seccin 4.9.
28
Ciencia de los Materiales
En las aleaciones metlicas, la
microestructura se caracteriza por el
nmero de fases y por la proporcin y
distribucin de esas fases.
La microestructura de una aleacin
depende del nmero de aleantes, de la
concentracin de cada uno de ellos y del
tratamiento trmico de la aleacin (por
ejemplo, de la temperatura y del tiempo
de calentamiento y de la velocidad de
enfriamiento).
29
Ciencia de los Materiales

El procedimiento de preparacin de
muestras para la observacin
microscpica se trat en la Seccin 4.9.
Despus de los apropiados pulidos y
ataque, las fases se distinguen por su
apariencia.
Por ejemplo, la fotomicrografa de la
Diapositiva N 2 muestra dos fases de la
aleacin aluminio-cobre: una fase aparece
clara y la otra oscura.
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Ciencia de los Materiales

Cuando slo existe una fase o disolucin


slida, la textura es uniforme excepto los
lmites de grano revelados (Figura 4.12b).

Figura 4.12b:
Fotomicrografa de la superficie, pulida y
atacada, de una probeta policristalina de
una aleacin de hierro-cromo, cuyos limites
de grano aparecen oscuros. X100.

31
Ciencia de los Materiales

9.5 EQUILIBRIO DE FASES


Equilibrio es otro concepto esencial.
Se describe muy bien en trminos de una
funcin termodinmica denominada
energa libre.
La energa libre depende de la energa
interna de un sistema y tambin del azar o
del desorden de los tomos o molculas
(o entropa).
32
Ciencia de los Materiales

Un sistema est en equilibrio si la energa


libre es mnima en condiciones
especficas de temperatura, presin y
composicin.
En sentido macroscpico, esto significa que
las caractersticas del sistema no
cambian con el tiempo sino que se
mantienen indefinidamente; es decir, el
sistema es estable.
33
Ciencia de los Materiales

Un cambio de temperatura, de presin y/o


de composicin de un sistema en
equilibrio conduce a un aumento de la
energa libre y a un posible cambio
espontneo a otro estado de menor
energa libre.

34
Ciencia de los Materiales

El trmino equilibrio de fases, muy


utilizado en el contexto de esta discusin,
se refiere al equilibrio aplicado al sistema
de ms de una fase.
El equilibrio de fases se traduce como una
constante, a lo largo del tiempo, de las
caractersticas del sistema.

35
Ciencia de los Materiales

Un ejemplo para ilustrar este concepto


puede ser el del agua con azcar.
Supngase que un recipiente cerrado
contiene la disolucin (el jarabe) en
contacto con azcar slido a 20C.
Si el sistema est en equilibrio, la
composicin del jarabe es de un 65% en
peso de C12H22O11 y de un 35% en peso
de H2O (Figura 9.1).
36
Ciencia de los Materiales

La cantidad y la composicin del jarabe y


del azcar slido permanecen constantes
a lo largo del tiempo.
Si la temperatura del sistema sube
sbitamente a 100C, el equilibrio
desaparece temporalmente, ya que el
lmite de solubilidad se ha incrementado a
80% en peso de C12H22O11 (Figura 9.1).

37
Ciencia de los Materiales

De este modo el azcar slido se disuelve


en el jarabe hasta que se alcanza un
nuevo equilibrio en la concentracin del
jarabe a 100C.
El ejemplo azcar-jarabe ilustra el concepto
de equilibrio de fases utilizando un
sistema lquido-slido.

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Ciencia de los Materiales

En muchos sistemas metalrgicos de


materiales de inters industrial, el
equilibrio de fases slo implica fases
slidas.
En este aspecto el estado del sistema se
refleja en las caractersticas de la
microestructura que no slo incluye las
fases presentes y su composicin sino las
cantidades relativas de las fases y su
distribucin o colocacin espacial.
39
Ciencia de los Materiales

La energa libre y los diagramas, como el de


la Figura 9.1, aportan informacin acerca
de las caractersticas del equilibrio de un
sistema particular, pero no indican el
tiempo necesario para alcanzar el estado
de equilibrio.

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Ciencia de los Materiales

En muchos casos, especialmente en sistemas


slidos, ocurre que el estado de equilibrio
nunca se alcanza completamente, ya que la
velocidad para llegar al equilibrio es
extremadamente lenta: este estado se
denomina de no equilibrio o metaestable.

41
Ciencia de los Materiales

Un estado o una microestructura


metaestable pueden persistir
indefinidamente experimentando slo
imperceptibles cambios a lo largo del
tiempo.
Frecuentemente, las estructuras
metaestables tienen mayor inters
prctico que las de equilibrio.

42
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, algunos aceros y aleaciones


de aluminio se endurecen desarrollando
microestructuras metaestables durante
tratamientos trmicos cuidadosamente
planificados.

43
Ciencia de los Materiales

Adems de conocer los estados de


equilibrio y sus microestructuras, es
necesario conocer la velocidad con que se
alcanza y los factores que influyen es esta
velocidad.

44
Ciencia de los Materiales

Este captulo se destina casi


exclusivamente a las estructuras del
equilibrio.
Los captulos siguientes se dedican al
tratamiento de las velocidades de reaccin
y a las estructuras de metaestables.

45
Ciencia de los Materiales

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES


La mayor parte de la informacin sobre el
control de la microestructura o estructura
de fases de una aleacin particular se
encuentra recopilada en el llamado
diagrama de fases, diagrama de
equilibrio o diagrama constitucional.

46
Ciencia de los Materiales

A partir de las transformaciones de fases,


de los cambios que ocurren entre fases al
modificar la temperatura (generalmente
en el subenfriamiento), se originan la
mayora de las microestructuras, lo que
implica la transformacin de una fase a
la otra o la aparicin o la desaparicin
de una fase.

47
Ciencia de los Materiales

La utilidad de los diagramas de equilibrio


radica en la posibilidad de la prediccin
de la transformacin y de la
microestructura resultante, que pueden
estar o no en equilibrio.

48
Ciencia de los Materiales

Los diagramas de equilibrio de fases


representan las relaciones entre la
estructura y la composicin y las
cantidades de fases en equilibrio.
Existen distintos diagramas, pero la
temperatura y la presin son los
parmetros variables de las aleaciones
binarias: las que contienen dos
componentes.
49
Ciencia de los Materiales

Si hay ms de dos componentes el


diagrama se complica y su representacin
es difcil.
El fundamento del control microestructural
realizado con los diagramas de fases se
ilustra en las aleaciones binarias, aunque
la mayora de las aleaciones contienen, en
realidad, ms de dos componentes.

50
Ciencia de los Materiales

La presin externa tambin es un parmetro


que influye en la microestructura; sin
embargo, en la prctica, la presin
permanece constante en la mayora de las
aplicaciones, y los diagramas de fases
presentados aqu se han trazado a la
presin constante de una atmsfera
(1atm).

51
Ciencia de los Materiales

9.6 SISTEMAS ISOMRFICOS BINARIOS


El diagrama binario del sistema cobre-
nquel (Figura 9.2a) quizs es el de ms
fcil comprensin e interpretacin.
En el eje de ordenadas se representa la
temperatura, y en el de abscisas la
composicin en peso (abajo) y el
porcentaje atmico (arriba) de la
aleacin de nquel.
52
Ciencia de los Materiales

La composicin vara desde el 0% en peso


de Ni (100% de Cu) en el extremo
izquierdo horizontal hasta el 100% en
peso de Ni (0% de Cu) en el derecho.
En el diagrama aparecen tres regiones de
fases, o campos, diferentes: un campo
alfa (), un campo lquido (L) y un campo
bifsico + L.

53
Ciencia de los Materiales

Cada regin o campo se define por la fase o


fases existentes en el tramo de
temperaturas y composiciones
delimitado por las lneas del lmite de
fases.

54
Ciencia de los Materiales

El lquido L es una disolucin lquida


homognea compuesta por cobre y
nquel.
La fase es una disolucin slida
sustitucional, de tomos de cobre y de
nquel, de estructura cristalina FCC.
A temperaturas inferiores a 1080C el cobre
y el nquel son mutuamente solubles en
estado slido en cualquier composicin.
55
Ciencia de los Materiales

Esta solubilidad total se explica porque Cu


y Ni tienen:
la misma estructura cristalina (FCC),
radios atmicos y electronegatividades
casi idnticos, y.
valencias muy similares,
como ya se ha discutido en la Seccin 4.3.

57
Ciencia de los Materiales

El sistema cobre-nquel se denomina


isomorfo debido a las solubilidades
totales de los dos componentes en
estados slido y lquido.
Haremos un par de comentarios referentes
a la nomenclatura de las aleaciones
slidas y a los lmites de fases.

58
Ciencia de los Materiales

En primer lugar, las disoluciones slidas se


suelen designar mediante las primeras
letras del alfabeto griego (, y , etc.).
La lnea que separa los campos L y + L se
denomina lnea liquidus, como indica la
Figura 9.2a; cualquier combinacin
temperatura-composicin que se halle
por encima de esta lnea estar en la fase
lquida.
59
Ciencia de los Materiales

La lnea solidus est localizada entre las


regiones y + L, y por debajo de ella
slo existe la fase . (Figura 9.2a).

60
Ciencia de los Materiales

Las lneas solidus y liquidus de la Figura


9.2a intersecan en los dos extremos de la
composicin y corresponden a las
temperaturas de fusin de los
componentes puros.
Las temperaturas de fusin del cobre y
del nquel puros son de 1085C y 1455C,
respectivamente.

61
Ciencia de los Materiales

El calentamiento del cobre puro significa


desplazamiento vertical a lo largo del eje
izquierdo de la temperatura.
El cobre permanece slido hasta llegar a la
temperatura de fusin. La transformacin
slido a lquido tiene lugar a la
temperatura de fusin, que permanece
constante hasta que termina la
transformacin.
62
Ciencia de los Materiales

Para otra composicin distinta de la de los


componentes puros, ocurre el fenmeno
de la fusin en un tramo de temperaturas
comprendido entre las lneas solidus y
liquidus.
En este tramo permanecen en equilibrio las
fases slido y lquido.

63
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, calentando una aleacin de


50% en peso de Ni y 50% en peso de Cu
(Figura 9.2a), empieza a fundir a unos
1280C y la proporcin de lquido aumenta
al incrementar la temperatura hasta llegar
a los 1320C, en que la aleacin funde
totalmente.

64
Ciencia de los Materiales

9.6.1 Interpretacin de los diagramas de


fases
Conociendo la composicin y la
temperatura de equilibrio, los sistemas
binarios suministran la siguiente
informacin:
(1) las fases presentes,
(2) la composicin de cada fase y
(3) la fraccin o porcentaje de cada fase. 65
Ciencia de los Materiales

El procedimiento empleado para realizar


estas determinaciones se desarrollar en
el sistema cobre-nquel.

66
Ciencia de los Materiales

(1) Fases presentes.


Es relativamente fcil averiguar las fases
presentes.
Se localiza en el diagrama el punto definido
por la temperatura y la composicin y se
identifican las fases presentes en este
campo.

67
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, el punto A de la Figura 9.2a


representa una aleacin de 60% en peso
de Ni y 40% en peso de cobre a 1100C;
puesto que este punto se encuentra en la
regin monofsica , slo estar
presente la fase .

68
Ciencia de los Materiales

Otro ejemplo, una aleacin de 35% en peso


de Ni y 65% en peso de Cu a 1250C
(punto B) consistir en la fase en
equilibrio con la fase lquida.

69
Ciencia de los Materiales

(2) Determinacin de composiciones de


fases.
La primera etapa en la determinacin de la
composicin de fases (en trminos de la
concentracin de componentes) consiste
en localizar el punto temperatura-
composicin en el diagrama de fases.

70
Ciencia de los Materiales

Para las regiones mono y bifsicas se


utilizan distintos mtodos.
En el sistema monofsico, el procedimiento
es sencillo: la composicin de la fase
coincide con la composicin total de la
aleacin.

71
Ciencia de los Materiales

Como ejemplo, considere la aleacin de


60% en peso de Ni y 40% en peso de Cu
a 1100C (punto A de la Figura 9.2a).
En estas condiciones de composicin y de
temperatura slo existe la fase y la
composicin es 60% en peso de Ni y
40% Cu.

72
Ciencia de los Materiales

Una aleacin en condiciones de


composicin y temperatura localizadas
en una regin bifsica tiene una solucin
ms complicada.
En toda regin bifsica (y slo en ella) se
pueden imaginar lneas horizontales para
cada temperatura, conocidas como rectas
de reparto o isotermas.

73
Ciencia de los Materiales

Estas lneas se extienden a lo largo de la


regin bifsica y terminan en un lmite de
fase en cada extremo.
Las concentraciones en equilibrio de las
dos fases presentes se calculan de la
siguiente manera:

74
Ciencia de los Materiales

1. Se traza una recta de reparto a travs de la


regin bifsica a la temperatura de la aleacin.
2. Se marcan las intersecciones de la recta de
reparto con los dos lmites de fase de los
extremos.
3. A partir de estas intersecciones se trazan
perpendiculares hasta cortar el eje horizontal
de las composiciones y estas ltimas
intersecciones corresponden a las
composiciones de las fases presentes.
75
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, para determinar la


composicin (% en peso de Ni y Cu) de
las fases y lquido de la aleacin 35%
Ni-65% Cu a 1250C localizada en el
punto B de la Figura 9.2b, y que se
encuentra dentro de la regin + L, se
traza la recta de reparto a travs de la
regin + L, como indica la citada figura.

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Ciencia de los Materiales

La perpendicular desde la interseccin de


la recta de reparto con la lnea liquidus
se une con el eje de las composiciones
en 32% en peso de Ni y 68% en peso de
Cu, que es la composicin de la fase
lquida CL.

77
Ciencia de los Materiales

De modo parecido, la recta de reparto


interseca con la lnea solidus y la
perpendicular indica la composicin de
la fase slida, C, que es 43% en peso
Ni y 57% en peso Cu.

78
Ciencia de los Materiales

(3) Determinacin de la cantidad de


fases.
La cantidad relativa, como fraccin o
como porcentaje, de las fases presentes
en el equilibrio se puede calcular
mediante los diagramas de fases. Las
situaciones mono y bifsicas se deben
tratar, de nuevo, separadamente. La
solucin es obvia en la regin
monofsica: ya que slo existe una fase.
79
Ciencia de los Materiales

Es decir, la fraccin es 1,0 o el porcentaje


es 100%.
En el ejemplo de la aleacin de 60% en
peso Ni y 40% en peso Cu a 1100C
(punto A de la Figura 9.2a) slo existe la
fase y la aleacin es 100% .

80
Ciencia de los Materiales

Si la coordenada composicin-temperatura
est localizada dentro de la regin bifsica,
el problema es ms complejo.
La recta de reparto se debe utilizar
conjuntamente con un procedimiento
denominado regla de la palanca (o la
regla de la palanca inversa) que se aplica
como sigue:

81
Ciencia de los Materiales

1. A la temperatura de la aleacin se traza un


segmento de recta de reparto a travs de la
regin bifsica.
2. La composicin total de la aleacin est
localizada en el segmento de recta de reparto.
3. La fraccin de una fase se calcula midiendo la
longitud del segmento de la recta de reparto
desde la composicin de la aleacin hasta el
lmite de la otra fase y dividindola por la
longitud total del segmento de isoterma.
4. La fraccin de la otra fase se determina del
mismo modo.
82
Ciencia de los Materiales

5. Si interesan los porcentajes de fases, se


multiplican por 100 las fracciones de fase. Si
el eje de la composicin est expresado en
porcentaje en peso, las fracciones de fase
calculadas utilizando la regla de la palanca
son fracciones de masa (la masa o peso de
una fase especfica dividido por la masa o
peso total de la aleacin). La masa de cada
fase se calcula a partir del producto de cada
fraccin de fase por la masa total de la
aleacin.
83
Ciencia de los Materiales

A veces conviene calcular la fraccin de


volumen de fase, que se obtiene
teniendo en cuenta las densidades de las
fases, como indica el Problema Resuelto
9.3.

84
Ciencia de los Materiales

La longitud del segmento de la recta de


reparto utilizado en la regla de la
palanca se puede medir directamente
mediante una regla, preferentemente
graduada en milmetros, o restando los
valores de composicin, que figuran en
el eje de abscisas.

85
Ciencia de los Materiales

En la aleacin 35% en peso Ni y 65% Cu,


de la Figura 9.2b, a 1250C, existen las
fases y lquido.
La dificultad radica en calcular la proporcin
de ambas.
El segmento de recta de reparto se ha
trazado para determinar las
composiciones de las fases y lquido.

86
Ciencia de los Materiales

La composicin global de la aleacin est


localizada en el punto C0 de este
segmento: las fracciones de las masas de
las fases presentes estn representadas
por WL y W. La fraccin WL se calcula
mediante la regla de la palanca
S
WL = (9.1a)
R +S
87
Ciencia de los Materiales

o restando las composiciones

Ca - C0 (9.1b)
WL =
Ca - CL

En una aleacin binaria la composicin se


especifica slo para un componente.

88
Ciencia de los Materiales

En el ejemplo anterior, el porcentaje en peso


de nquel:
C0 = 35% en peso Ni,
C = 43% en peso Ni, y.
CL = 32% en peso Ni, y

43 - 35
WL = = 0, 73
43 - 32
89
Ciencia de los Materiales

De modo parecido para la fase


R (9.2a)
Wa =
R +S
C0 - CL (9.2b)
=
Ca - CL
35 - 32
= = 0, 27
43 - 32
Se obtienen respuestas similares si las
composiciones se expresan en porcentaje
en peso de cobre. 90
Ciencia de los Materiales

Es decir, si se conocen la temperatura y la


composicin y se ha alcanzado el
equilibrio, la regla de las fases se emplea
para determinar las cantidades relativas o
fracciones de fases en las regiones
bifsicas de aleaciones binarias.

91
Ciencia de los Materiales

Es fcil confundir los procedimientos de


determinacin de composicin de las
fases y de cantidades relativas de fases
presentes.
En resumen, la composicin de las fases se
expresa en trminos de concentracin de
los componentes (p.ej., Cu, Ni).

92
Ciencia de los Materiales

En una aleacin monofsica, la


composicin de la fase coincide con la
composicin total de la aleacin.
En una aleacin bifsica, se debe utilizar el
segmento de la recta de reparto. Los
extremos de este segmento determinan
las composiciones de las respectivas
fases.

93
Ciencia de los Materiales

Respecto a las cantidades relativas de fases


(p.ej., fraccin de masa de las fases o
lquido), en una aleacin monofsica la
fase equivale a la aleacin.
En una aleacin bifsica se debe utilizar la
regla de la palanca, calculando la relacin
de las longitudes del segmento de recta
de reparto.

94
Ciencia de los Materiales

PROBLEMA RESUELTO 9.1


Deducir la regla de la palanca.
SOLUCIN
Considerar el diagrama de fases del cobre-
nquel (Figura 9.2b) y la aleacin de
composicin C0 a 1250C, donde C, CL,
W y WL representan los parmetros ya
citados.
95
Ciencia de los Materiales

Esta deduccin se fundamenta en las


expresiones de conservacin de la masa.
En primer lugar, tratndose de una
aleacin bifsica, la suma de las
fracciones de las fases presentes debe
ser la unidad,

Wa +WL = 1 (9.3)

96
Ciencia de los Materiales

En segundo lugar, las masas de los


componentes (Cu y Ni) deben coincidir
con la masa total de la aleacin.

Wa Ca +WL CL = C0 (9.4)

97
Ciencia de los Materiales

Las soluciones simultneas de estas dos


ecuaciones conducen a la expresin de la
regla de la palanca para esta situacin
particular: Ecuaciones 9.1b y 9.2b.
Ca - C0
WL = (9.1b)
Ca - CL

C0 - CL (9.2b)
Wa =
Ca - CL
98
Ciencia de los Materiales

9.6.2 Desarrollo de microestructuras en


aleaciones isomrficas
Es instructivo examinar el desarrollo de
microestructuras que ocurre en las
aleaciones isomrficas durante la
solidificacin.

99
Ciencia de los Materiales

En primer lugar se supone un enfriamiento


muy lento que mantiene las fases en
equilibrio permanentemente y en segundo
lugar se suponen condiciones de no
equilibrio.

100
Ciencia de los Materiales

Se considera una aleacin de composicin


35% en peso Ni y 65% en peso Cu
(Figura 9.2a) enfriada desde 1300C.
Las regiones vecinas de esta composicin
se indican en la Figura 9.3.

102
Ciencia de los Materiales

La aleacin antes citada, a 1300C, punto a,


se mantiene totalmente lquida (de
composicin 35% Ni y 65% Cu) y tiene la
microestructura representada por el
crculo de la figura.

103
Ciencia de los Materiales

Al empezar el enfriamiento no hay cambios


ni en la microestructura ni en la
composicin hasta alcanzar la lnea
liquidus (punto b, ~1270C).
En este punto aparece el primer slido y
tiene la composicin indicada por el
extremo del segmento de la recta de
reparto (p.ej., 49% en peso de Ni y 51%
Cu).
104
Ciencia de los Materiales

La composicin del lquido se aproxima a


35% en peso Ni y 65% Cu, diferente de la
del slido .
Al continuar el enfriamiento, las
composiciones y las cantidades relativas
de ambas fases cambian.
Las composiciones de las fases lquida y
siguen las lneas liquidus y solidus,
respectivamente.
105
Ciencia de los Materiales

La fraccin de fase aumenta con el


enfriamiento.
La composicin total de la aleacin (35% en
peso Ni y 65% Cu) permanece constante
durante el enfriamiento, aunque el nquel y
el cobre se distribuyen entre las fases.

106
Ciencia de los Materiales

A 1250C, en el punto c de la Figura 9.3, las


composiciones de las fases lquida y
son 30% Ni-70% Cu y 43% Ni-57% Cu,
en peso, respectivamente.

107
Ciencia de los Materiales

El proceso de solidificacin se completa a


1220C, punto d; la composicin
aproximada del slido, en peso, es 35%
Ni-65% Cu, (la composicin total de la
aleacin) mientras que la de los ltimos
vestigios de lquido es 23% Ni-77% Cu.

108
Ciencia de los Materiales

Despus de cruzar la lnea solidus, los


vestigios de lquido solidifican y el
producto final es una disolucin slida
policristalina de fase que tiene una
composicin uniforme, en peso, de 35%
Ni-65% Cu, (punto e de la Figura 9.3).
El posterior enfriamiento no altera ni la
microestructura ni la composicin.

109
Ciencia de los Materiales

Las condiciones de solidificacin en


equilibrio slo se alcanzan mediante
velocidades de enfriamiento
extremadamente lentas.
Los cambios de temperatura deben permitir
el reajuste de modo que la composicin
de las dos fases en equilibrio coincida con
la prevista en el diagrama de fases, como
se ha discutido en el prrafo anterior.
110
Ciencia de los Materiales

Estos reajustes se alcanzan mediante


procesos de difusin; es decir, difusin
mutua de las fases slida y lquida a
travs de la intercara slido-lquido.
Teniendo en cuenta que la difusin es un
fenmeno que depende del tiempo, para
mantener el equilibrio durante el
enfriamiento se necesita suficiente
tiempo en cada temperatura para
reajustar a las composiciones
apropiadas. 111
Ciencia de los Materiales

Las velocidades de difusin (p.ej., la


magnitud de los coeficientes de
difusin) son especialmente bajos en
fase slida y, en ambas fases, decrecen
al disminuir la temperatura.

112
Ciencia de los Materiales

Las velocidades de enfriamiento, en casi


todas las situaciones prcticas de
solidificacin, son mucho mayores que
las velocidades que permiten el ajuste
composicional indicado y el
mantenimiento de la condicin de
equilibrio, por lo que resultan
microestructuras distintas de las que se
han citado.
113
Ciencia de los Materiales

Una importante consecuencia de la


solidificacin fuera del equilibrio para
aleaciones isomorfas es una distribucin
no uniforme de los dos elementos dentro
de los cristales, denominada
segregacin.

114
Ciencia de los Materiales

La regin central de cada grano es la


primera que ha solidificado y es rica en el
elemento de alta temperatura de fusin
(p.ej., nquel para el sistema Ni-Cu),
mientras que la concentracin del
elemento de baja temperatura de fusin
va aumentando desde el centro al lmite
del grano.

115
Ciencia de los Materiales

La Figura 9.4 representa


esquemticamente este gradiente de
concentracin.
Esta estructura, que a menudo se denomina
nucleada, da lugar a propiedades
inferiores a las ptimas.

116
Ciencia de los Materiales

Si las muestras moldeadas, que tienen una


microestructura segregada, se vuelven a
calentar, la regin del lmite de grano
funde en primer lugar, ya que es ms rica
en el elemento de temperatura de fusin
menor.

117
Ciencia de los Materiales

Esto suele producir una drstica prdida de


la integridad mecnica debido a la
delgada pelcula lquida que separa los
granos.
Adems, esta fusin puede iniciarse a
temperatura inferior a la temperatura de
equilibrio solidus de la aleacin.

118
Ciencia de los Materiales

La segregacin se puede eliminar por el


tratamiento trmico de homogeneizacin,
que se realiza calentando la aleacin de
composicin conocida a una temperatura
inferior al punto solidus.
Durante este proceso, la difusin atmica
genera granos de composicin
homognea.

119
Ciencia de los Materiales

9.6.3 Propiedades mecnicas de


aleaciones isomrficas
Las propiedades mecnicas de las
aleaciones slidas isomorfas
dependen de la composicin, cuando
las otras variables estructurales (p.ej.,
el tamao de grano) permanecen
constantes.

120
Ciencia de los Materiales

A temperaturas y composiciones inferiores


al punto de fusin del componente de
menor temperatura de fusin, slo existe
una fase slida.
Por lo tanto, cada componente
experimentar un endurecimiento slido
en disolucin o incremento de la
resistencia y de la dureza por adicin de
otro componente.
121
Ciencia de los Materiales

Este efecto se demuestra en la Figura 9.5a


como resistencia a la traccin frente a la
composicin para el sistema cobre-
nquel a temperatura ambiente.
En alguna composicin intermedia, la
grfica necesariamente pasa por un
mximo.

123
Ciencia de los Materiales

En la Figura 9.5b se ha representado el


comportamiento ductilidad (% EL)-
composicin, que resulta el opuesto a la
resistencia a la traccin; es decir, la
ductilidad disminuye con la adicin de
un segundo componente y la curva
presenta un mnimo.

125
Ciencia de los Materiales

9.7 SISTEMAS EUTCTICOS BINARIOS


Otro tipo de diagrama de fases de
aleaciones binarias muy comn y
relativamente simple es el sistema cobre-
plata de la Figura 9.6.

126
Ciencia de los Materiales

Es conocido como diagrama de fases


eutctico binario.
Cabe destacar algunas caractersticas de
este diagrama.
En primer lugar aparecen tres regiones
monofsicas: , y lquido.

127
Ciencia de los Materiales

La fase , disolucin slida rica en cobre,


tiene estructura cristalina FCC y plata
como soluto.
En la fase , de estructura tambin FCC, el
cobre acta de soluto.
El cobre y la plata puros se consideran
fases y , respectivamente.

128
Ciencia de los Materiales

La solubilidad de cada una de estas fases


slidas es limitada.
A temperaturas inferiores a la lneas BEG,
slo una cantidad limitada de plata se
disuelve en el cobre para formar la fase
y, de modo similar, slo una cantidad
limitada de cobre se disuelve en plata
para constituir la fase .

130
Ciencia de los Materiales

El lmite de solubilidad de la fase coincide


con la lnea CBA entre las regiones / (
+ ) y / ( + L).
Este aumenta con la temperatura hasta un
mximo (7,9% en peso Ag a 780C) en el
punto B y decrece a cero a la
temperatura de fusin del cobre puro, en
el punto A (1085C).

131
Ciencia de los Materiales

A temperaturas inferiores a 780C, la lnea


que separa la solubilidad de las regiones
y + se denomina lnea solvus.
El lmite AB entre las regiones de fases y
+ L se denomina lnea solidus (Figura
9.6).

132
Ciencia de los Materiales

En la fase tambin existen las lneas


solvus y solidus, HG y GF,
respectivamente.
La mxima solubilidad del cobre en fase ,
punto G (8,8% en peso de Cu), tiene
lugar a 780C. La lnea horizontal BEG,
paralela al eje de las composiciones, se
extiende entre las posiciones de mxima
solubilidad y se puede considerar como
una lnea solidus. 133
Ciencia de los Materiales

Representa la menor temperatura en que


una fase lquida puede estar en equilibrio
con la aleacin cobre-plata.

134
Ciencia de los Materiales

En segundo lugar, tambin aparecen tres


regiones bifsicas en el sistema cobre-
plata (Figura 9.6): + L, + L y + .
Las fases disoluciones slidas y
coexisten para cualquier composicin y
temperatura del campo fsico + . Las
fases + Lquido y + lquido coexisten
en sus respectivas regiones de fases.

135
Ciencia de los Materiales

Las composiciones y las cantidades


relativas de las fases se pueden
determinar utilizando los segmentos de
isoterma y la regla de la palanca,
descrita anteriormente.

136
Ciencia de los Materiales

Al agregar plata al cobre, la temperatura de


fusin total de la aleacin disminuye a lo
largo de la lnea liquidus AE; es decir, la
temperatura de fusin del cobre desciende
al contener plata.
Lo propio se puede decir de la plata: la
introduccin de cobre disminuye la
temperatura de fusin completa a lo largo
de la otra lnea liquidus FE.
137
Ciencia de los Materiales

Estas lneas liquidus se unen en el punto E


del diagrama de fases, por donde tambin
pasa la isoterma BEG.
El punto E se denomina un punto
invariante, designado por la composicin
CE y la temperatura TE.
Para el sistema cobre-plata, los valores de
CE y TE son 71,9% Ag y 780C,
respectivamente.
138
Ciencia de los Materiales

Una aleacin de composicin CE


experimenta una importante reaccin al
cambiar la temperatura a travs de TE.
Esta reaccin se puede escribir

enfriamiento
L ( CE )
calentamiento
( )
a ( Ca E ) + b Cb E (9.5)

139
Ciencia de los Materiales
Una fase lquida subenfriada se transforma
en dos-fases slidas- y a la
temperatura TE; la reaccin opuesta
ocurre al calentar.
Se denomina reaccin eutctica (eutctico
equivale a facilidad de fusin) y CE y TE
representan la composicin y la
temperatura eutcticas,
respectivamente. CE y CE son las
composiciones a TE de las fases y ,
respectivamente.
140
Ciencia de los Materiales

Para el sistema cobre-plata, la Ecuacin 9.5


se puede escribir:
enfriamiento
(71,9% en peso Ag) (7,9% en peso Ag) + (91,2% en peso Ag)
calentamiento

La lnea solidus horizontal a TE se denomina


isoterma eutctica.

141
Ciencia de los Materiales

La reaccin eutctica en el
subenfriamiento es similar a la de la
solidificacin de los componentes puros,
en que la reaccin llega a completarse a
temperatura constante (isoterma) a TE.
La solidificacin de un eutctico resulta
siempre un producto bifsico, mientras
que la de un componente puro origina
una monofase.
142
Ciencia de los Materiales

Los diagramas de fases similares al de la


Figura 9.6, con una reaccin eutctica, se
denominan diagramas de fases
eutcticos.
Los componentes que presentan este
comportamiento constituyen un sistema
eutctico.

143
Ciencia de los Materiales

En la construccin de diagramas de fases


binarios hay que tener en cuenta que en
un campo slo pueden existir en equilibrio
una o a lo sumo dos fases.
Esta afirmacin contina siendo vlida en
los diagramas de las Figuras 9.2a y 9.6.

144
Ciencia de los Materiales

En los sistemas eutcticos pueden estar


en equilibrio tres fases (, , L), pero slo
en los puntos de la isoterma eutctica.
Otra regla general es que las regiones
monofsicas estn separadas por
regiones bifsicas, donde aparecen dos
fases simples separadas.

145
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, el campo + est situado


entre las regiones monofsicas y de la
Figura 9.6.

146
Ciencia de los Materiales

Otro sistema eutctico muy conocido es el


sistema plomo-estao, cuyo diagrama de
fases (Figura 9.7) tiene una forma parecida
a la del diagrama cobre-plata.
En el sistema plomo-estao las fases
slidas tambin se designan mediante y
.

149
Ciencia de los Materiales

En este caso representa una disolucin


slida de estao en plomo y en la fase
el estao es el disolvente y el plomo el
soluto.
El punto invariante eutctico est
localizado a 61,9% en peso de Sn y
183C.

150
Ciencia de los Materiales

Las composiciones de mxima solubilidad y


las temperaturas de fusin de los
componentes son distintas en los
sistemas cobre-plata y plomo-estao.

151
Ciencia de los Materiales

Para algunas aplicaciones se utilizan


aleaciones de composicin parecida a la
del eutctico.
Un ejemplo es la aleacin utilizada para
soldar 60-40, que contiene 60% en peso
de Sn y 40% en peso de Pb.

152
Ciencia de los Materiales

La Figura 9.7 indica que una aleacin de


esta composicin funde totalmente a
185C y resulta ser un material
especialmente atractivo debido a la
facilidad de fusin a baja temperatura.

153
Ciencia de los Materiales

PROBLEMA RESUELTO 9.2

Una aleacin 40%Sn-60%Pb a 150C,


(a) Qu fases presenta?
(b) Cules son las composiciones de cada
fase?

154
Ciencia de los Materiales

SOLUCIN
(a) Localizar el punto temperatura-
composicin en el diagrama de fases
(punto B en la Figura 9.8). Puesto que se
encuentra dentro de la regin + , estn
presentes las fases y .

155
Ciencia de los Materiales

(b) Ya que coexisten dos fases, conviene


dibujar una recta de reparto a travs del
campo ( + ) a 150C, como indica la
Figura 9.8.
La composicin de la fase corresponde a
la interseccin de la recta de reparto con
el lmite de fases solvus / ( + ) hacia el
11% Sn - 89% Pb, representado por C.

156
Ciencia de los Materiales

Anlogamente para la fase , que tiene una


composicin aproximada de 99% Sn - 1%
Pb (C).

157
Ciencia de los Materiales

PROBLEMA RESUELTO 9.3

Para la aleacin plomo-estao del


Problema Resuelto 9.2, calcular la
cantidad relativa de cada fase presente en
trminos de (a) fraccin de masa y (b)
fraccin de volumen.
Suponer que las densidades de y son
11,2 y 7,3 g/cm3, respectivamente.
158
Ciencia de los Materiales

SOLUCIN
Ya que se trata de una aleacin bifsica, es
necesario utilizar la regla de las fases.
Si G representa la composicin global de la
aleacin, la fraccin de masa se puede
calcular restando las composiciones de
porcentaje en peso de estao:

159
Ciencia de los Materiales

Cb - C1 99 - 40
Wa = = = 0, 67
Cb - Ca 99 - 11

C1 - Ca 40 - 11
Wb = = = 0,33
Cb - Ca 99 - 11

160
Ciencia de los Materiales
Para calcular la fraccin de volumen se
empieza determinando el volumen de
cada fase en alguna masa arbitraria de
aleacin, utilizando los resultados de la
parte (a).
Por ejemplo, 100g de esta aleacin estn
compuestos por 67g de fase y 33g de
.
El volumen de cada fase -v() o v()-
equivale a esta masa dividida por su
densidad:
161
Ciencia de los Materiales

67 g 3
v (a ) = 3
= 5,98cm
11, 2 g / cm
y

33g 3
v( b ) = 3
= 4,52cm
7,3g / cm

162
Ciencia de los Materiales

Finalmente, la fraccin de volumen de cada fase


(V y V) es igual al volumen dividido por el
volumen total de la aleacin,

v (a ) 5,98cm3
Va = = 3 3
0,57
v (a ) + v ( b ) 5,98cm + 4,52cm
y

v( b ) 4,52cm3
Vb = = 3 3
0, 43
v (a ) + v ( b ) 5,98cm + 4,52cm
163
Ciencia de los Materiales

Nota:
Cuando las densidades de cada fase de
una aleacin bifsica difieren notablemente
entre s, las fracciones de masa y de
volumen pueden llegar a ser muy dispares,
como se puede verificar comparando los
resultados de las partes (a) y (b).

164
Ciencia de los Materiales

Las fracciones de volumen de fase son de


mayor importancia que las fracciones de
masa, ya que se pueden determinar por
observacin de la microestructura.
Adems, las propiedades mecnicas de
una aleacin se pueden estimar en
funcin de las fracciones de volumen de
fase.

165
Ciencia de los Materiales

9.7.1 Desarrollo de microestructuras en


aleaciones eutcticas
Al enfriar lentamente una aleacin a partir
del sistema binario eutctico se generan
varios tipos diferentes de
microestructuras, dependiendo de la
composicin. Estas posibilidades se
consideran en el diagrama plomo-estao
de la Figura 9.7.
166
Ciencia de los Materiales

El primer caso es para un tramo de


composicin comprendido entre un
componente puro y la mxima
solubilidad slida para este componente
a temperatura ambiente (20C).

167
Ciencia de los Materiales

En el sistema plomo-estao se refiere a


aleaciones ricas en plomo que contienen
entre 0 y 2% en peso de Sn en la fase
disolucin slida y tambin
esencialmente estao puro, ya que la
solubilidad del plomo en estao (fase )
es despreciable a temperatura ambiente.

168
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, si se considera la aleacin de


composicin C1 (Figura 9.9), el
enfriamiento lento a partir de la regin
lquida a unos 350C equivale a bajar
siguiendo la lnea vertical ww de la figura.
La aleacin de composicin C1 permanece
totalmente lquida hasta cruzar la lnea
liquidus a unos 330C, donde empieza a
formarse fase slida.
169
Ciencia de los Materiales

Al pasar a travs de la regin de fases +


L, la solidificacin transcurre como en la
aleacin cobre-nquel descrita en la
seccin precedente; esto es, con el
enfriamiento continuo se forma ms
slido .

170
Ciencia de los Materiales

Las composiciones de las fases lquida y


slida son distintas, ya que siguen los
lmites de fase liquidus y solidus,
respectivamente.
La solidificacin termina cuando la lnea ww
llega a la lnea solidus.

171
Ciencia de los Materiales

La aleacin resultante es policristalina con


composicin uniforme C1 y no
experimenta cambios al enfriar hasta
temperatura ambiente.
La microestructura es la esquematizada en
el punto c de la Figura 9.9.

172
Ciencia de los Materiales

El segundo caso a considerar es el tramo


de composiciones que comprende el
lmite de solubilidad a temperatura
ambiente y la solubilidad slida mxima
a la temperatura del eutctico.

175
Ciencia de los Materiales

En el sistema plomo-estao (Figura 9.7),


esta composicin se extiende desde un
2% en peso de Sn hasta 19,2% en peso
de Sn, para una aleacin rica en plomo, y
desde 97,5% en peso de Sn al estao
prcticamente puro, para una aleacin
rica en estao.

176
Ciencia de los Materiales

Al estudiar el enfriamiento de una aleacin


de composicin C2 y descender por la
lnea vertical xx de la Figura 9.10, antes
de la interseccin de esta lnea con la
lnea solvus ocurren cambios parecidos al
caso anterior, al pasar por las regiones de
fases, como indican los esquemas de los
puntos d, e y f.

177
Ciencia de los Materiales

La microestructura del punto f, encima de la


lnea solvus, consiste en granos de
composicin C2.
Cruzando la lnea solvus, la solubilidad del
slido disminuye y el resultado es la
formacin de pequeas partculas de fase
, indicado en el punto g.

178
Ciencia de los Materiales

Al continuar enfriando crece el tamao de


estas partculas porque la fraccin de
masa de la fase aumenta ligeramente al
disminuir la temperatura.

179
Ciencia de los Materiales

El tercer caso implica la solidificacin de la


composicin eutctica, 61,9% en peso
de Sn (C3 en la Figura 9.11).
Una aleacin lquida de esta composicin se
enfra desde 250C siguiendo la vertical
yy de la Figura 9.11.

180
Ciencia de los Materiales

Al bajar la temperatura no se aprecian


cambios hasta llegar a la temperatura del
eutctico de 183C.
Al cruzar la isoterma del eutctico el lquido se
transforma en las fases y . Esta
transformacin se puede representar por la
reaccin
L(61,9 % en peso Sn) (19,2 % en peso Sn) + (97,5 % en peso Sn) (9.6)

181
Ciencia de los Materiales

donde y son las composiciones dictadas


por los extremos de la isoterma eutctica.
Durante esta transformacin debe
producirse una redistribucin de los
componentes plomo y estao, ya que las
fases y tienen distinta composicin y
ninguna coincide con la del lquido. Esta
composicin va acompaada por
difusin atmica.
184
Ciencia de los Materiales

La microestructura resultante consiste en


capas alternadas (a veces llamadas
lminas) de las fases y , formadas
simultneamente durante la
transformacin.
Esta microestructura, esquematizada en el
punto i de la Figura 9.11, se llama
estructura eutctica y es caracterstica
de esta reaccin.
185
Ciencia de los Materiales

Una fotomicrografa de la estructura del


eutctico plomo-estao se reproduce en
la Figura 9.12. Las fases y aparecen
en capas alternas porque esta
configuracin necesita que la difusin
atmica ocurra slo en distancias
relativamente cortas.

186
Ciencia de los Materiales

Por consiguiente, el enfriamiento de la


aleacin desde justo por debajo de la
temperatura eutctica hasta temperatura
ambiente slo origina un mnimo de
cambios microestructurales.

187
Ciencia de los Materiales

El cuarto y ltimo caso microestructural para


este sistema incluye todas las
composiciones excepto la eutctica que,
al enfriar, cruzan la isoterma eutctica.
Considrese, por ejemplo, la composicin
C4 de la Figura 9.13a, situada a la
izquierda del eutctico.

188
Ciencia de los Materiales

Al disminuir la temperatura se desciende por


la recta zz empezando en el punto j.
El desarrollo microestructural entre los
puntos j y l es similar al del segundo
caso, antes de cruzar la isoterma
eutctica (punto l), ya que estn
presentes las fases y lquido y las
composiciones aproximadas son 19,2 y
61,9% en peso Sn, respectivamente,
como indica la recta de reparto.
190
Ciencia de los Materiales

A temperaturas inferiores, justo por debajo


del eutctico, la fase lquida, que tiene la
composicin del eutctico, se transforma
en la estructura eutctica (p.ej., lminas
alternas de y ).
En la fase , formada durante el
enfriamiento a travs de la regin + L,
ocurren cambios insignificantes.

191
Ciencia de los Materiales

Esta microestructura se esquematiza en el


dibujo del punto m de la Figura 9.13a.
La fase presente procede de la
transformacin eutctica y del
enfriamiento al cruzar la regin + L.
Las fases se distinguen denominando
eutctica a la que constituye la estructura
del eutctico y primaria a la formada
antes de llegar a la isoterma eutctica:
192
Ciencia de los Materiales

ambas estn representadas en la Figura


9.13a.
La fotomicrografa de la Figura 9.13b
muestra la primaria y la eutctica de
la aleacin plomo-estao.

193
Ciencia de los Materiales

En relacin con la microestructura, a veces


conviene utilizar el trmino
microconstituyente, esto es, un
elemento de la microestructura con una
estructura caracterstica e identificable.
Por ejemplo, en el punto m de la grfica de
la Figura 9.13a existen dos
microconstituyentes denominados
primaria y estructura eutctica.
194
Ciencia de los Materiales

La estructura eutctica es un
microconstituyente, aunque se trata de
una mezcla de dos fases, porque tiene
una estructura laminar distinta, con una
relacin fija entre las dos fases.

195
Ciencia de los Materiales

Se pueden calcular las cantidades relativas


de los microconstituyentes primario y
eutctico. Ya que el microconstituyente
eutctico siempre se forma a partir del
lquido que tiene la composicin del
eutctico, se puede considerar que este
constituyente posee una composicin del
61,9% en peso de Sn.

196
Ciencia de los Materiales

Por lo tanto, se aplica la regla de la


palanca utilizando la recta de reparto
entre el lmite de fase - ( + ) (19,2%
Sn) y la composicin del eutctico.
Por ejemplo, al considerar la aleacin de
composicin de la Figura 9.14, la fraccin
del microconstituyente eutctico We
coincide con la fraccin del lquido WL de
partida:
197
Ciencia de los Materiales

P
We = WL =
P +Q

' '
C - (19, 2)
4 C - (19, 2)
4 (9.7)
= =
61,9 - (19, 2) 42,7

198
Ciencia de los Materiales

Adems, la fraccin de primaria, W , a


'

coincide con la fraccin de fase


existente antes de la transformacin
eutctica:
' Q
W =
a
P +Q

61,9 - C4' 61,9 - C4'


= = (9.8)
61,9 - 19, 2 42, 7
199
Ciencia de los Materiales

Las fracciones de total, W (eutctica y


primaria) y de total, W, se determinan
utilizando la regla de la palanca y la recta
de reparto extendida enteramente a lo
largo del campo + .
'
De nuevo, la aleacin de composicin, C4

201
Ciencia de los Materiales

Q +R
Wa = (9.9)
P +Q + R

97,5 - C4' 97,5 - C4'


y = =
97,5 - 19, 2 78,3

P
Wb = (9.10)
P +Q + R

C4' - 19, 2 C4' - 19, 2


= =
97,5 - 19, 2 78,3
202
Ciencia de los Materiales

Las aleaciones situadas a la derecha del


eutctico (p.ej., entre 61,9 y 97,5% en
peso de Sn) experimentan
transformaciones anlogas y resultan
microestructuras parecidas.
Sin embargo, por debajo de la temperatura
eutctica, la microestructura consta de los
microconstituyentes eutcticos y
primario porque al enfriar a partir del
lquido se cruza el campo + lquido.
203
Ciencia de los Materiales

En el caso 4, representado en la Figura


9.13a, cuando no se alcanzan las
condiciones de equilibrio al pasar a travs
de la regin (o ) + lquido, la
microestructura que aparece despus de
cruzar la isoterma eutctica presenta las
siguientes singularidades:

204
Ciencia de los Materiales

(1) los granos del microconstituyente


primario tienen segregaciones, y.
(2) la fraccin del microconstituyente
eutctico formada es mayor que en la
condicin de equilibrio.

205
Ciencia de los Materiales

9.8 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO CON


FASES O COMPUESTOS
INTERMEDIOS
Los diagramas de fases isomorfos y
eutcticos discutidos hasta ahora son
relativamente simples, pero muchos
sistemas de aleaciones binarias son
mucho ms complejos.

206
Ciencia de los Materiales

Los diagramas de fases eutcticos cobre -


plata y plomo - estao (Figuras 9.6 y
9.7) slo tienen dos fases slidas, y , a
veces denominadas disoluciones
slidas terminales, porque existen en
tramos de composiciones prximas a las
concentraciones extremas del diagrama
de fases.

207
Ciencia de los Materiales

En otros sistemas de aleacin, se forman


disoluciones slidas intermedias (o
fases intermedias), adems de las de los
dos extremos de las composiciones.

208
Ciencia de los Materiales

Este es el caso del sistema cobre-zinc,


cuyo diagrama de fases (Figura 9.15)
contiene varios puntos invariantes y
reacciones similares a la eutctica, que
an no han sido tratados.

209
Ciencia de los Materiales

En este diagrama existen seis diferentes


disoluciones slidas: dos terminales ( y
) y cuatro intermedias (, , y ).
La fase se denomina disolucin slida
ordenada, puesto que los tomos de
cobre y de zinc se colocan en posiciones
especficas de la celdilla unitaria.

211
Ciencia de los Materiales

Algunos lmites de fase se han marcado con


lneas de trazos, en el extremo inferior de
la Figura 9.15, para indicar que su
posicin no est exactamente
determinada.

212
Ciencia de los Materiales

La razn de esta imprecisin a baja


temperatura se debe a que las
velocidades de difusin son muy lentas y
los tiempos necesarios para alcanzar las
condiciones de equilibrio, a baja
temperatura, son extraordinariamente
largos.

213
Ciencia de los Materiales

De nuevo, en el diagrama de equilibrio


aparecen regiones mono y bifsicas y se
utiliza la regla de la palanca, discutida en
la Seccin 9.6, para calcular las
composiciones y las cantidades
relativas de las fases.

214
Ciencia de los Materiales

El latn comercial es una aleacin cobre-


zinc rica en cobre; por ejemplo, el latn
de cartuchera tiene una composicin del
70% Cu y 30% Zn y una microestructura
monofsica.

215
Ciencia de los Materiales

En los diagramas de fases de algunos


sistemas, ms que disoluciones slidas
se forman compuestos intermedios
discretos, compuestos que tienen
distintas frmulas qumicas; en los
sistemas metal-metal, se llaman
compuestos intermetlicos.

216
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, en el sistema magnesio-


plomo (Figura 9.16), el compuesto
Mg2Pb tiene una composicin de 19% en
peso Mg y 81% en peso Pb (33%
atmico Pb) y en el diagrama est
representado por una lnea vertical, ms
que por una regin de fase de superficie
finita; por tanto, el Mg2Pb slo puede
existir a esa composicin particular.
217
Ciencia de los Materiales

En el sistema magnesio-plomo destacan


otras caractersticas.
En primer lugar, el compuesto Mg2Pb funde
a 550C, como indica el punto M de la
Figura 9.16.
El intervalo relativamente grande de
composiciones de la fase indica la
buena solubilidad del plomo en
magnesio.
219
Ciencia de los Materiales

En segundo lugar, la solubilidad del


magnesio en plomo es extremadamente
limitada, ya que es evidente la estrechez
del campo de la disolucin slida
terminal en la regin del diagrama rica en
plomo.

220
Ciencia de los Materiales

Finalmente, este diagrama de fases se


puede interpretar como la unin de dos
diagramas eutcticos simples, el
sistema Mg-Mg2Pb y el sistema Mg2Pb-
Pb; en ambos, el compuesto Mg2Pb se
considera realmente como un
componente.

221
Ciencia de los Materiales

La divisin de diagramas de fases


complejos en unidades ms pequeas
puede simplificar y facilitar su
interpretacin.

222
Ciencia de los Materiales

9.9 REACCIONES EUTECTOIDE Y


PERITCTICA
Algunos sistemas de aleaciones, adems
del eutctico, tienen otros puntos
invariantes que implican tres fases
diferentes.
Un ejemplo es el sistema cobre-zinc
(Figura 9.15) a 558C y 75%Zn-25%Cu
(en peso).
223
Ciencia de los Materiales

Una porcin de este diagrama se ha


ampliado en la Figura 9.17. Al enfriar, la
disolucin slida se transforma en dos
fases slidas ( y ) segn la reaccin

enfriamiento
+ (9.11)
calentamiento

La reaccin inversa ocurre calentando.


224
Ciencia de los Materiales

Esta se denomina reaccin eutectoide, y el


punto invariante (punto E de la Figura
9.17) y la lnea de reparto horizontal a
558C se denominan eutectoide e
isoterma eutectoide, respectivamente.

225
Ciencia de los Materiales

El eutectoide se distingue del eutctico


porque en el primero una fase slida se
transforma en dos fases slidas, mientras
que en el segundo es una fase lquida la
que se transforma en dos slidas a una
temperatura determinada.

226
Ciencia de los Materiales

Figura 9.17 Regin ampliada de diagrama de fases cobre-zinc para mostrar


los puntos eutectoide y peritectoide, denominados E (558C, 75% Zn) y P
227
(598C, 78,6% Zn), respectivamente.
Ciencia de los Materiales

En el sistema hierro-carbono (Seccin 9.13)


ocurre una reaccin eutectoide muy
importante para el tratamiento trmico de
los aceros.
La reaccin peritctica es otra reaccin
invariante que implica tres fases en
equilibrio.

228
Ciencia de los Materiales

En esta reaccin, el calentamiento de una


fase slida la transforma en una fase
slida y en una fase lquida.
En el sistema cobre-zinc existe un
peritctico (punto P de la Figura 9.17) a
598C y 78% Zn-21,4% Cu.

229
Ciencia de los Materiales

La reaccin peritctica es la siguiente:

enfriamiento
+L (9.12)
calentamiento

La fase slida estable por debajo de la


temperatura peritctica puede ser una
disolucin slida intermedia (p.ej., en la
reaccin 9.12),
230
Ciencia de los Materiales

o una disolucin slida terminal, como el


peritctico que existe a 97% Zn y 425C,
cuando la fase se transforma, por
calentamiento, en las fases y lquido.
En el sistema Cu-Zn hay otros tres
peritcticos, cuyas reacciones representan
la transformacin, por calentamiento, de
las disoluciones slidas intermedias, , y
.
231
Ciencia de los Materiales

9.10 TRANSFORMACIONES DE FASES


CONGRUENTES
Las transformaciones de fases transcurren
con o sin cambio de composicin.
Las transformaciones de fases que no
alteran la composicin se denominan
transformaciones congruentes.

232
Ciencia de los Materiales

Por el contrario, en una transformacin


incongruente se produce un cambio en la
composicin.
Ejemplos de transformaciones congruentes
son las transformaciones alotrpicas
(Seccin 3.6) y la fusin de materiales
puros.

233
Ciencia de los Materiales

Las reacciones, eutctica y eutectoide, as


como las fusiones de las aleaciones
isomrficas, representan
transformaciones incongruentes.

234
Ciencia de los Materiales

A menudo las fases intermedias se


clasifican en base a la congruencia o
incongruencia de la fusin.
El compuesto intermetlico Mg2Pb funde
congruentemente en el punto M del
diagrama de fases magnesio-plomo de la
Figura 9.16.

236
Ciencia de los Materiales

Tambin en el sistema nquel-titanio,


Figura 9.18, hay un punto de fusin
congruente de la disolucin slida que
corresponde al punto de tangencia de las
lneas solidus y liquidus, a 1312C y
44,9% en peso de Ti.
Adems, la reaccin peritctica es un
ejemplo de fusin incongruente de una
fase intermedia.
237
Ciencia de los Materiales

9.11 CERMICA Y DIAGRAMAS DE


FASES TERNARIOS
Los diagramas de fases no slo existen en
los sistemas metal-metal sino que se
han determinado experimentalmente
diagramas de fases muy tiles para
disear y fabricar sistemas
cermicos. Los diagramas de fases
cermicos se discuten en la Seccin
13.6.
238
Ciencia de los Materiales

Se han determinado diagramas de fases


para sistemas metlicos o cermicos con
ms de dos componentes; sin embargo,
su interpretacin es bastante compleja.
Por ejemplo, un diagrama de fases ternario,
o tricomponente, composicin-
temperatura se debe representar en un
modelo tridimensional.

239
Ciencia de los Materiales

Es posible representar este diagrama en


dos dimensiones pero con bastante
dificultad.

240
Ciencia de los Materiales

9.12 LA REGLA DE LAS FASES DE


GIBBS
La construccin de los diagramas de fases y
las condiciones del equilibrio de fases
estn regidas por las leyes
termodinmicas. Una de estas leyes es
la regla de las fases de Gibbs,
formulada durante el siglo pasado por
el fsico J. Willard Gibbs.
241
Ciencia de los Materiales

Esta regla indica el nmero de fases que


coexisten en equilibrio y se expresa
mediante la ecuacin

P +F = C +N (9.13)

donde P es el nmero de fases presentes


(el concepto de fase se ha discutido en la
Seccin 9.3).
242
Ciencia de los Materiales

El parmetro F es el nmero de grados de


libertad o el nmero de variables
controladas externamente (p.ej.,
temperatura, presin, composicin) que
se debe especificar para definir
completamente el estado del sistema.

243
Ciencia de los Materiales

En otros trminos, F es el nmero de


variables que se puede cambiar
independientemente sin alterar el nmero
de fases que coexisten en el equilibrio.
El parmetro C de la Ecuacin 9.13
representa el nmero de componentes del
sistema.

244
Ciencia de los Materiales

Normalmente los componentes son


elementos o compuestos estables y, en
los diagramas de fases, son los materiales
de los dos extremos del eje horizontal de
la composicin (p.ej., H2O y C12H22011 y
Cu y Ni para los diagramas de fases de
las Figuras 9.1 y 9.2a, respectivamente).

245
Ciencia de los Materiales

Finalmente, el parmetro N de la Ecuacin


9.13 es el nmero de variables no
composicionales (p.ej., temperatura y
presin).
A continuacin demostraremos la regla de
las fases aplicndola a un diagrama de
fases binario temperatura-composicin,
en concreto al sistema cobre-plata de la
Figura 9.6.
246
Ciencia de los Materiales

Ya que la presin es constante (1 atm), el


parmetro N es 1: la nica variable no
composicional es la temperatura.
La Ecuacin 9.13 adquiere la forma

P + F = C +1 (9.14)

Adems, el nmero de componentes C es


2 (Cu y Ag) y
247
Ciencia de los Materiales

P + F = 2 +1 = 3
o

F =3- P

248
Ciencia de los Materiales

Al considerar un campo monofsico del


diagrama de fases (p.ej., , y regiones
lquidas), ya que slo existe una fase, P =
1 y,

F =3- P
=3- 1= 2
249
Ciencia de los Materiales

Esto significa que para describir


completamente las caractersticas de una
aleacin que exista en el campo de una
de estas fases se deben especificar dos
parmetros: composicin y temperatura.
Estos parmetros localizan horizontal y
verticalmente la aleacin en el diagrama
de fases.

250
Ciencia de los Materiales

En las situaciones donde coexisten dos


fases, por ejemplo, las regiones de fases
+ L, + L y + de la Figura 9.6, la
regla de las fases estipula que tenemos
un solo grado de libertad

F =3- P
=3- 1= 2
251
Ciencia de los Materiales
Es decir, es necesario especificar la
temperatura o la composicin de una de las
fases para definir completamente el
sistema.

252
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, si se especifica la temperatura


T1 para la regin de fases + L de la
Figura 9.19, las composiciones de las
fases y lquida (C y CL) vienen
determinadas por los extremos de la recta
de reparto trazada a travs del campo
+ L a T1.

254
Ciencia de los Materiales

Conviene destacar que en este tratamiento


slo se indica la naturaleza de las fases y
no las cantidades relativas.
Esto quiere decir que la composicin total
de la aleacin est situada a lo largo de la
lnea de reparto trazada a T1 y entre las
composiciones C y CL de las fases y
lquida.

255
Ciencia de los Materiales

La segunda alternativa en una situacin


bifsica es estimular la composicin de
una de las dos fases, para definir
completamente el estado del sistema.

256
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, si se especifica C como la


composicin de la fase que no est en
equilibrio con el lquido (Figura 9.19), se
establecen la temperatura (T1) de la
aleacin y la composicin de las fases
lquida (CL), de nuevo la lnea de reparto
a travs del campo + L indica la
composicin C.

257
Ciencia de los Materiales

En los sistemas binarios con tres fases


presentes no hay ningn grado de
libertad, ya que

F =3- P
=3- 3 = 0
258
Ciencia de los Materiales

Esto significa que las composiciones de las


tres fases presentes estn definidas, as
como la temperatura.
Esta condicin se encuentra en la isoterma
eutctica de un sistema eutctico.
En el sistema Cu-Ag (Figura 9.6) es el
segmento horizontal extendido entre los
puntos B y G.

259
Ciencia de los Materiales

A la temperatura de 780C, los puntos en


que los campos de las fases , L y
tocan esta isoterma indican las
composiciones de las fases en equilibrio:
la composicin de la fase est fijada a
7,9% en peso de Ag, la fase lquida a
71,9% en peso de Ag y la fase a 91,2%
en peso de Ag.

260
Ciencia de los Materiales

De este modo, las tres fases en equilibrio


no estn representadas por un campo de
fases sino por una nica lnea isoterma
horizontal.
Adems, las tres fases estn en equilibrio
en un tramo de composiciones trazado a
lo largo de la isoterma eutctica.

261
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, para el sistema Cu-Ag a


780C, la composicin est comprendida
entre 7,9 y 91,2% en peso de Ag.
La regla de las fases de Gibbs se utiliza,
tambin, para analizar condiciones de no
equilibrio.

262
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, una aleacin binaria que


presenta en un tramo de temperaturas
tres fases, estas no estn en equilibrio.
Las tres fases slo pueden estar en
equilibrio a una temperatura determinada.

263
Ciencia de los Materiales

EL SISTEMA HIERRO-CARBONO

264
Ciencia de los Materiales

El sistema de aleaciones binario ms


importante es el hierro-carbono.
Los aceros y las fundiciones, esto es, los
materiales estructurales primarios en
todas las culturas tecnolgicamente
avanzadas, son esencialmente
aleaciones hierro-carbono.

265
Ciencia de los Materiales

Esta seccin se dedica a estudiar el


diagrama de fases de este sistema y al
desarrollo de las posibles
microestructuras.
Los Captulos 10 y 11 tratan de las
relaciones entre tratamiento trmico,
microestructura y propiedades
mecnicas.

266
Ciencia de los Materiales

9.13 DIAGRAMA DE FASES HIERRO-


CARBURO DE HIERRO (Fe-Fe3C)
La Figura 9.20 representa una parte del
diagrama de fases hierro-carbono.
El hierro puro, al calentarse, experimenta
dos cambios de la estructura cristalina
antes de fundir.

267
Ciencia de los Materiales

A temperatura ambiente la forma estable se


llama ferrita o hierro y tiene la
estructura BCC.
La ferrita experimenta a 912C una
transformacin polimrfica a austenita
FCC o hierro .

268
Ciencia de los Materiales

La austenita persiste hasta 1394C,


temperatura a la que la austenita vuelve a
convenirse en una fase BCC conocida
como ferrita que funde a 1538C.
Todos estos cambios aparecen a lo largo del
eje vertical izquierdo del diagrama de
fases.

269
Ciencia de los Materiales

El eje de composicin de la Figura 9.20


slo llega hasta 6,70% en peso de C,
concentracin que coincide con la del
compuesto intermedio carburo de hierro
o cementita (Fe3C), representado por
una lnea vertical en el diagrama de
fases.

271
Ciencia de los Materiales

As, el sistema hierro-carbono se puede


dividir en dos partes: una parte rica en
hierro, que coincide con la mostrada en el
Figura 9.20 y otra parte (no mostrada) de
composicin comprendida entre 6,70 y
100% C (grafito puro).

272
Ciencia de los Materiales

Prcticamente todos los aceros y


fundiciones tienen porcentajes de carbono
inferiores a 6,70% C; por lo tanto, slo se
considera la parte rica en hierro del
sistema hierro-carburo de hierro.
La Figura 9.20 muestra, propiamente, el
diagrama Fe-Fe3C, ya que el Fe3C se
considera un componente.

273
Ciencia de los Materiales

La convencin y la conveniencia imponen


expresar la concentracin en % C en
lugar del % Fe3C.
6,70% en peso C corresponde al 100% en
peso de Fe3C.

274
Ciencia de los Materiales

El carbono es un soluto intersticial en el


hierro y forma disoluciones slidas con
la ferrita , con la ferrita y con la
austenita de la Figura 9.20.

275
Ciencia de los Materiales

En la ferrita BCC slo son solubles muy


pequeas concentraciones de carbono;
la solubilidad mxima es de 0,022% en
peso y corresponde a 727C.

277
Ciencia de los Materiales

Esta pequea solubilidad se explica


teniendo en cuenta la forma y el tamao
de las posiciones intersticiales de la
estructura BCC, que dificultan la
acomodacin de los tomos de carbono.
Aunque presente en muy baja proporcin, el
carbono ejerce gran influencia en las
propiedades mecnicas de la ferrita.

278
Ciencia de los Materiales

Esta fase hierro-carbono es relativamente


blanda, magntica por debajo de los
768C y tiene una densidad de 7,88
g/cm3.
La Figura 9.21a es una fotomicrografa de
la ferrita .

279
Ciencia de los Materiales

La austenita, o fase del hierro, cuando


est aleado con carbono, no es estable
por debajo de los 727C, como indica la
Figura 9.20. La mxima solubilidad del
carbono en austenita es 2,11% en peso a
1148C.

280
Ciencia de los Materiales

Esta solubilidad es aproximadamente 100


veces superior que la mxima para la
ferrita BCC, ya que las posiciones
intersticiales de la estructura FCC tienen
la forma adecuada para que al llenarse de
tomos de carbono la deformacin
impuesta a los tomos de hierro vecinos
sea mucho menor.

281
Ciencia de los Materiales

Las transformaciones de fases de la


austenita son muy importantes en los
tratamientos trmicos de los aceros, como
demuestra la discusin siguiente. De paso
es conveniente citar que la austenita es no
magntica. La Figura 9.21b muestra una
fotomicrografa de la fase austenita.

282
Ciencia de los Materiales

La ferrita es como la ferrita , y slo se


diferencian en el tramo de temperaturas
en el cual existen. Teniendo en cuenta que
la ferrita slo es estable a altas
temperaturas, no tiene importancia tcnica
y no se tratar.

283
Ciencia de los Materiales

Se forma cementita (Fe3C) cuando se


excede el lmite de solubilidad del carbono
en ferrita por debajo de 727C, (la
composicin est comprendida en la
regin de fases + Fe3C). La Figura 9.20
indica que la cementita tambin coexiste
con la fase entre 727 y 1148C.

284
Ciencia de los Materiales

La cementita, desde el punto de vista


mecnico, es dura y frgil, y su presencia
aumenta considerablemente la resistencia
de algunos aceros.
Estrictamente hablando, la cementita es
slo metaestable; esto es, permanece
como compuesto a temperatura ambiente
indefinidamente.

285
Ciencia de los Materiales

Pero si se calienta entre 650 y 700C


durante varios aos, cambia gradualmente
o se transforma en hierro a y carbono, en
forma de grafito, que permanece al enfriar
hasta temperatura ambiente.
Es decir, el diagrama de fases de la Figura
9.20 no est verdaderamente en equilibrio
porque la cementita no es un compuesto
estable.
286
Ciencia de los Materiales

Sin embargo, teniendo en cuenta que la


velocidad de descomposicin de la
cementita es extraordinariamente lenta, en
la prctica todo el carbono del acero
aparece como Fe3C en lugar de grafito y
el diagrama de fases hierro-carburo de
hierro es, en la prctica, vlido.

287
Ciencia de los Materiales

Como se ver en la Seccin 12.6, la adicin


de silicio a la fundicin acelera
gradualmente la reaccin de
descomposicin de la cementita para
formar grafito.

288
Ciencia de los Materiales

En la Figura 9.20, correspondiente al


sistema hierro-carburo de hierro, se
observan regiones bifsicas y un eutctico
a 4,30% en peso de C y 1148C. La
reaccin eutctica,
enfriamiento
L
calentamiento
+ Fe3C (6,7% C) (9.15)

implica solidificacin del lquido para


generar las fases austenita y cementita.289
Ciencia de los Materiales

El posterior enfriamiento hasta temperatura


ambiente produce cambios de fases
adicionales.
Se aprecia la existencia de un punto invariante
a la composicin de 0,77% en peso y a la
temperatura de 727C. Esta reaccin
eutectoide se puede representar por:

g ( 0,77%C) a ( 0,022%C) + Fe3C ( 6,7%C) (9.16)

290
Ciencia de los Materiales

o, enfriando, la fase slida se transforma


en hierro y cementita.
(Las transformaciones de fases eutcticas
se tratan en la Seccin 9.9.)
Los cambios de fases descritos por la
Ecuacin 9.16, referidos a las
transformaciones de fases del eutectoide,
son fundamentales para los tratamientos
trmicos del acero, como se discute
seguidamente. 291
Ciencia de los Materiales

Las aleaciones denominadas frreas


tienen al hierro como principal
componente, aunque pueden contener
carbono y otros elementos de aleacin.
La clasificacin de las aleaciones frreas
segn el contenido de carbono
comprende tres grupos: hierro, acero y
fundicin.

292
Ciencia de los Materiales

El hierro puro contiene menos de 0,008%


en peso de C y, en el diagrama de
equilibrio, comprende la fase ferrita a
temperatura ambiente.
Las aleaciones hierro-carbono que
contienen entre 0,008 y 2,11% en peso
de C se clasifican como aceros.

293
Ciencia de los Materiales

La microestructura de la mayora de los


aceros consiste en las fases y Fe3C.
Todas las aleaciones comprendidas en este
tramo de composicin, al enfriarlas desde
el campo a temperatura ambiente,
originan una serie de microestructuras que
se estudian seguidamente.

294
Ciencia de los Materiales

Aunque un acero puede contener como


mximo un 2,11% en peso de C, en la
prctica la concentracin de carbono
raramente excede del 1,0%.
La clasificacin de los aceros y sus
propiedades se estudian ms adelante.

295
Ciencia de los Materiales

Las fundiciones se definen como


aleaciones frreas que contienen entre
2,11 y 6,70% en peso de C.
Sin embargo, las fundiciones comerciales
normalmente contienen menos del 4,5% C.
Estas aleaciones se discuten ms adelante.

296
Ciencia de los Materiales

9.14 DESARROLLO DE
MICROESTRUCTURAS EN
ALEACIONES HIERRO-CARBONO
En esta seccin se tratarn algunas de las
diferentes microestructuras que
pueden ser producidas en las
aleaciones de acero y sus relaciones
con el diagrama de fases hierro-
carburo de hierro.
297
Ciencia de los Materiales

Adems se muestra que la microestructura


que se desarrolla depende tanto del
contenido de carbono como del
tratamiento trmico.
La exposicin se centra en el enfriamiento
muy lento de aleaciones de acero, en el
cual se mantienen continuamente
condiciones de equilibrio.

298
Ciencia de los Materiales

Ms adelante estudiaremos con ms detalle


la influencia del tratamiento trmico en
la microestructura y, posteriormente, las
propiedades mecnicas de los aceros.

299
Ciencia de los Materiales

Los cambios de fases que tienen lugar al


pasar de la regin al campo bifsico +
Fe3C (Figura 9.20) son relativamente
complejos y similares a los descritos en el
sistema eutctico de la Seccin 9.7.

300
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, al enfriar una composicin


eutctica (0,77% en peso de C) desde
los 800C de la regin monofsica
(punto a de la Figura 9.22) equivale a
descender por la vertical xx.
Inicialmente la aleacin de composicin
0,77%C tiene la microestructura
austentica indicada en la Figura 9.22.

301
Ciencia de los Materiales

Al enfriar no ocurre ningn cambio hasta


llegar a la temperatura eutectoide
(727C).
En el punto b, por debajo de esta
temperatura, la austenita se transforma
segn la Ecuacin 9.16.

302
Ciencia de los Materiales
La austenita de composicin 0,77%C forma
ferrita, con bajo contenido en carbono
(0,022%C) y Fe3C con un contenido de
6,7% en carbono.
Este cambio de fase necesita la difusin
del carbono porque las tres fases tienen
distintas composiciones.

303
Ciencia de los Materiales

La microestructura del acero eutectoide


enfriado lentamente a travs de la
temperatura eutectoide es anloga a la de
una aleacin de composicin eutctica
(Figuras 9.11 y 9.12); es decir, se forman
capas o lminas alternas de las dos fases
( y Fe3C) durante la transformacin.

306
Ciencia de los Materiales

En este caso, la relacin de los espesores


de las dos capas es de 8 a 1. La
microestructura, esquematizada en el
punto b de la Figura 9.22, se denomina
perlita porque tiene la apariencia de la
madreperla al observarse
microscpicamente a pocos aumentos.

307
Ciencia de los Materiales

La fotomicrografa de la Figura 9.23


corresponde a una perlita de un acero
eutectoide. La perlita aparece en granos
denominados colonias; dentro de cada
colonia las capas estn orientadas
esencialmente en la misma direccin y
esta direccin vara de una colonia a otra.

308
Ciencia de los Materiales

Las capas delgadas claras son de ferrita y la


cementita aparece como capas delgadas
ms oscuras. La mayora de las capas de
cementita son tan delgadas que los lmites
de fases adyacentes no se distinguen y, a
estos aumentos, las capas aparecen
oscuras. Mecnicamente las perlitas
tienen las propiedades intermedias entre
la blanda y dctil ferrita y la dura y
quebradiza cementita. 309
Ciencia de los Materiales

La disposicin alternada de capas - Fe3C


se debe a que el carbono necesita difundir
durante una distancia relativamente corta
para originar esta microestructura.
Adems, el posterior enfriamiento de la
perlita, a partir del punto b de la Figura
9.22, produce cambios microestructurales
relativamente insignificantes.

310
Ciencia de los Materiales

Figura 9.24
Representacin
esquemtica de las
microestructuras de un
acero hipoeutectoide de
composicin C0 (menor de
0,77%C) a medida que se
enfra desde la fase
austentica hasta por debajo
de la temperatura
eutectoide.

311
Ciencia de los Materiales

9.14.1 Aceros hipoeutectoides


Las microestructuras de las aleaciones
hierro-carburo de hierro distintas de la
eutectoide son anlogas al cuarto caso
descrito en la Seccin 9.7 e ilustrado en
la Figura 9.13a para el sistema
eutctico.

312
Ciencia de los Materiales

Una aleacin de composicin C0 a la


izquierda del eutectoide, entre 0,022 y
0,77%C se denomina aleacin
hipoeutectoide (menos que la
eutectoide).
El enfriamiento de una aleacin de esta
composicin est representado en el
descenso a lo largo de la vertical yy de la
Figura 9.24.
313
Ciencia de los Materiales

Hacia los 875C, punto c, la microestructura


consta enteramente de granos de fase ,
como est esquematizado en la figura.
En el punto d de la regin bifsica + , a
unos 775C, estas fases coexisten, segn
indica el esquema microestructural.

314
Ciencia de los Materiales

La mayora de las partculas se generan


en los lmites de los granos originales.
Las composiciones de las fases y se
determinan utilizando la recta de reparto,
cuyos extremos coinciden con 0,020 y
0,50%C, respectivamente.

315
Ciencia de los Materiales

Cuando se enfra un acero a travs de la


regin de fases + la composicin de la
ferrita vara segn la lnea MN, del lmite
de fase - ( + ) y se enriquece
ligeramente en carbono. Al mismo tiempo,
la composicin, de la austenita cambia de
modo mucho ms drstico, pues la
composicin frente a la temperatura sigue
la lnea MO del lmite de fase ( + ) - .
316
Ciencia de los Materiales

Enfriando desde el punto d al e, muy


prximo al eutectoide pero dentro de la
regin + , se aprecia un incremento de
la microestructura de la fraccin de fase .
En este punto las composiciones de las
fases y se determinan dibujando la
recta de reparto a la temperatura Te; la
fase contiene 0,022% C, mientras que la
fase tiene la composicin del eutctico,
0,77% C.
317
Ciencia de los Materiales

Al descender la temperatura al punto f, justo


por debajo del eutectoide, toda la fase ,
presente a la temperatura Te, y con la
composicin del eutectoide, se transforma
en perlita segn la reaccin de la
Ecuacin 9.16.

318
Ciencia de los Materiales

La fase existente en el punto e


prcticamente no cambia al cruzar la
temperatura eutectoide: permanece como
matriz continua alrededor de las colonias
de perlita. La microestructura del punto f
aparece como indica el esquema de la
Figura 9.24.

319
Ciencia de los Materiales

De este modo la ferrita presente en el acero


procede del enfriamiento a travs de la
regin + y de la reaccin eutectoide.
La ferrita de la perlita se denomina ferrita
eutectoide y la ferrita formada antes de Te
se denomina ferrita proeutectoide (que
significa pre- o antes del eutectoide) como
se indica en la Figura 9.24.

320
Ciencia de los Materiales

La Figura 9.25 reproduce una


fotomicrografa de un acero 0,38% en
peso de C. Las regiones blancas
corresponden a la ferrita proeutectoide. En
la perlita, la distancia entre las capas y
Fe3C vara de un grano al otro; a veces la
perlita aparece oscura porque la distancia
entre capas es indistinguible a los
aumentos de la fotomicrografa.
321
Ciencia de los Materiales

Cabe anotar la existencia de dos


microconstituyentes en esta
fotomicrografa: ferrita proeutectoide y
perlita. Estos microconstituyentes
aparecen en todos los aceros
hipoeutectoides enfriados lentamente
desde la temperatura eutectoide.

322
Ciencia de los Materiales

Figura 9.25
Fotomicrografa
de un acero
0,38%C con una
microestructura
constituida por
perlita y ferrita
proeutectoide x
635.

323
Ciencia de los Materiales

Figura 9.26
Parte del diagrama de
fases Fe - Fe3C
utilizado para calcular
las cantidades
relativas de
microconstituyentes
perltico y
proeutectoide para
composiciones
hipoeutectoide (C0) e
hipereutectoide (C1).

324
Ciencia de los Materiales

La cantidad relativa de proeutectoide y


perlita se determina de modo similar al
descrito en la Seccin 9.7 para los
microconstituyentes primario y eutectoide.
Se traza la recta de reparto desde el lmite
de fase -( + Fe3C) (0,022%C) a la
composicin del eutectoide (0,77% C) y se
aplica la regla de las fases.

325
Ciencia de los Materiales

Por ejemplo, al considerar la composicin


de la Figura 9.26, la fraccin de perlita Wp
se determina segn
T
Wp =
T +U

(9.17)

C0' - 0,022 C ' - 0,022


= = 0
0,77 - 0,022 0,75
326
Ciencia de los Materiales

Adems, la fraccin de ferrita proeutectoide,


Wa' , se calcula como
U
Wa =
T +U

(9.18)

0,77 - C0' 0,77 - C0'


= =
0,77 - 0,022 0,75

327
Ciencia de los Materiales

Las fracciones de ferrita total (eutectoide y


proeutectoide) y de cementita se
determinan trazando la recta de reparto en
la regin de fases + Fe3C desde 0,022 a
6,7% C y aplicando la regla de la palanca.

328
Ciencia de los Materiales

9.14.2 Aceros hipereutectoides


El enfriamiento desde el campo de aceros
al carbono, de composicin comprendida
entre 0,77 y 2,11% en peso de carbono,
origina transformaciones y
microestructuras anlogas. El acero de
composicin C, de la Figura 9.27 se enfra
descendiendo por la vertical zz.

329
Ciencia de los Materiales
En el punto g slo aparecen granos de fase
y composicin C1. Al enfriar a lo largo
del campo de fase + Fe3C, hasta el
punto h, por ejemplo, la fase cementita va
creciendo en los lmites iniciales de los
granos , esto es similar al punto d de la
Figura 9.24.
Esta cementita se denomina cementita
proeutectoide, porque se forma antes de
la reaccin eutectoide.
330
Ciencia de los Materiales

La composicin de la cementita permanece


constante (6,70%C) al variar la
temperatura. Sin embargo, la composicin
de la austenita se desplaza a lo largo de la
lnea PO antes del eutctico.

331
Ciencia de los Materiales

Al descender por debajo de la temperatura


eutctica, toda la austenita remanente de
composicin eutectoide se transforma en
perlita. De este modo, la microestructura
resultante consiste en perlita y cementita
proeutectoide como microconstituyentes
(Figura 9.27).

332
Ciencia de los Materiales

Obsrvese (Figura 9.28) que en la foto-


micrografa de un acero de 1,4%C la
cementita aparece con una tonalidad
clara. Ya que tiene una apariencia
parecida a la ferrita proeutectoide (Figura
9.25) a veces es difcil distinguir la
microestructura de los aceros hipo e
hipereutectoides.

333
Ciencia de los Materiales

En los aceros hipereutectoides, las


cantidades relativas de los
microconstituyentes perlitas y Fe3C
proeutectoide se calculan de modo
anlogo al caso del acero hipoeutectoide;
se traza la recta de reparto entre 0,77 y
6,70% C.

334
Ciencia de los Materiales

En un acero de composicin (Figura 9.26)


Las fracciones de perlita Wp y de
cementita proeutectoide , se determinan
mediante la expresin de la regla de la
palanca:

335
Ciencia de los Materiales

X 6, 70 - C1' 6, 70 - C1' (9.19)


Wp = = =
V + X 6, 70 - 0, 77 5,93
y

V C1' + 0,77 C1' - 0,77


WFe3C = = = (9.20)
V + X 6,70 - 0,77 5,93

338
Ciencia de los Materiales

PROBLEMA RESUELTO 9.4


En un acero de composicin 99,65% Fe y
0,35% C a temperatura muy prxima e
inferior al eutectoide, determinar:
(a) Las fracciones de las fases ferrita y
cementita.
(b) Las fracciones de ferrita proeutectoide y
perlita.
(c) La fraccin de ferrita eutectoide.
339
Ciencia de los Materiales

SOLUCIN
(a) Se traza una recta de reparto a travs del
campo + Fe3C y se aplica la regla de la
palanca. De este modo es 0,35%C, y

6, 70 - 0,35
Wa = = 0,95
6, 70 - 0, 022
y

0,35 - 0, 022
WFe3C = = 0, 05
6, 70 - 0, 022
340
Ciencia de los Materiales

(b) Se traza la recta de reparto a la


temperatura eutectoide (p.ej.,
Ecuaciones 9.17 y 9.18) y se aplica la
regla de la palanca para determinar las
fracciones de ferrita proeutectoide y
perlita 0,35 - 0, 022
Wp = = 0, 44
0, 77 - 0, 022
y

0, 77 - 0,35
Wa ' = = 0,56
0, 77 - 0, 022 341
Ciencia de los Materiales

(c) La ferrita total es la suma de la


proeutectoide y la eutectoide (en la
perlita). Por lo tanto, la suma de estas
dos fracciones de ferrita equivale a la
ferrita total,

Wa ' +Wa e = Wa

342
Ciencia de los Materiales

donde We representa la fraccin de ferrita


eutectoide. Los valores W y W se han
determinado en las partes (a) y (b) y son
0,95 y 0,56, respectivamente.
Por lo tanto,

Wa e = Wa - Wa ' = 0,95 - 0,56 = 0,39

343
Ciencia de los Materiales

9.14.3 Enfriamiento en no equilibrio


En la discusin de la evolucin de las
microestructuras de las aleaciones hierro-
carbono se supone que a lo largo del
enfriamiento se mantienen continuamente
las condiciones del equilibrio
metaestable1;
1. La expresin equilibrio metaestable se utiliza en esta discusin slo
en el compuesto metaestable Fe3C.
344
Ciencia de los Materiales

esto es, se necesita tiempo suficiente a


cada temperatura para alcanzar el ajuste
composicional de las fases y el ajuste en
cuanto a las cantidades relativas previstas
por el diagrama de fases Fe-Fe3C.

345
Ciencia de los Materiales

En la mayora de las situaciones estas


velocidades son tan lentas como
impracticables e innecesarias; en efecto,
en muchas ocasiones se prefieren las
condiciones de no equilibrio.

346
Ciencia de los Materiales

La importancia prctica de los efectos del no


equilibrio radica en que:
(1) ocurren otros cambios de fase o
transformaciones que las previstas en
los lmites de fases de los diagramas de
fases, y.
(2) la existencia a temperatura ambiente de
fases en no equilibrio que no aparecen
en el diagrama de fases. Ambos temas
se discuten en el prximo capitulo.
347
Ciencia de los Materiales

9.15 INFLUENCIA DE OTROS


ELEMENTOS DE ALEACIN
La adicin de otros elementos aleantes (Cr,
Ni, Ti, etc.) cambia drsticamente el
diagrama de fases binario hierro-
carburo de hierro, Figura 9.20.

348
Ciencia de los Materiales

La magnitud de las alteraciones de las


posiciones de los lmites de fases y la
forma de los campos de fases dependen
del elemento de aleacin y de su
concentracin.

349
Ciencia de los Materiales

Uno de estos importantes cambios es el


desplazamiento de la posicin del
eutectoide con respecto a la temperatura y
a la concentracin de carbono.
Las Figuras 9.29 y 9.30 ilustran los efectos
de la modificacin de la temperatura y de
la composicin (en %C en peso) en
funcin de la concentracin de varios
elementos de aleacin.
350
Ciencia de los Materiales

BIBLIOGRAFA
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353
Ciencia de los Materiales

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354

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