COPOLIMERIZACIN

Ricardo Maggioni
Ao 2013
 Introduccin
Los copolmeros contienen varias unidades estructurales, entonces la copolimerizacin es la
polimerizacin conjunta de dos o ms monmeros distintos. La macromolcula del copolmero esta
integradas por 2 o ms unidades estructurales distintas.

Ejemplos Clsicos:

CAUCHO SBR (Caucho sinttico de uso ms extendido):

- (CH2-CH=CH-CH2)-CH2-CH-C6H5
Butadieno Estireno

CAUCHO ABS: - (CH2-CH-CN) - (CH2-CH=CH-CH2) (CH2-CH-C6H5)

Acrilonitrilo Butadieno Estireno
SPANDEX: Una fibra especial, copolmero en bloque de un poliuretano rgido y un polister flexible.

PET: Copolmero formado por el cido tereftlico y el etilenglicol

 Cintica de la Copolimerizacin
Debido a la diferencia de reactividad de los monmeros, expresada como
relaciones de reactividad (r), la composicin del copolmero (n) puede ser
distinta de la mezcla de reactivos utilizada como materia prima (x). Cuando x
es igual a n, el producto es un copolmero azeotrpico.
En los aos 30, el premio Nobel Staudinger analiz la copolimerizacin de
cantidades equimoleculares de cloruro de vinilo (CV) y acetato de vinilo (VAc).
El primer producto que obtuvo contena una gran proporcin de VC, pero a
medida que la composicin de la mezcla reactante cambiaba a causa de la
desaparicin del VC, el producto contena una mayor proporcin de VAc. Este
fenmeno se denomina Deriva de composicin.

DERIVA DE LA COMPOSICIN: Cambio de la composicin de 1 copolmero

que ocurre a medida que se produce la copolimerizacin con monmeros de
reactividades distintas.

Wall demostr que n= r.x, cuando la relacin reactividad r es igual a la relacin

de las constantes de velocidad de propagacin.
.

Cintica de la Copolimerizacin

Es la relacin de monmeros en el copolmero

Es la relacin de monmeros en el suministro

:

Cintica de la Copolimerizacin
+
Ecuacin del Copolmero
 CONCLUSIONES
La ecuacin del copolmero puede utilizarse para mostrar el efecto de la
composicin de la mezcla de reactivos sobre la composicin del copolmero (n ) .
Las relaciones de reactividad de los monmeros r1 y r2 son las relaciones de la
constante de velocidad de un radical dado para la adicin de su propio monmero
a la adicin del otro monmero.
Cuando los 2 parmetros x y n son iguales( x=n )el copolmero es azeotrpico
(copolmero cuya composicin es igual a la de la mezcla de reactivos), en la
mayora de las otras copolimerizaciones son distintos. Por lo tanto, se
acostumbra a compensar la diferencia de cocientes de reactividad aadiendo
monmeros de manera continua a la mezcla para producir copolmero de
composicin uniforme.
Podemos as decir que si r1 >1 significa que el radical M1 * prefiere adicionar
M1 ; si r1<1 significa que prefiere adicionar M2 .
Por ejemplo:
En el sistema estireno (M2) , metacrilato de metilo (M1), r1 =0.50 y r2 =0.50, cada
radical adiciona al otro monmero aproximadamente 2 veces ms rpidamente
que el propio.
 Ejemplo
Tomando los datos de la tabla 10.1(pg. 366, Seymour),las cocientes de
reactividad del butadieno (M1) y del estireno (M2) son r1 =1.39 y r2=0.78,
respectivamente. Puesto que la velocidad de desaparicin del butadieno (M1)
es mas rpida que la del estireno (M2), la composicin de la mezcla de reactivos
(x), cambiaria muy rpidamente sino se aadiera butadieno para evitar cambios
de la composicin, es decir: deriva de la composicin

1,34 =

Como se ve en la ecuacin, una relacin equimolecular de butadieno y estireno

producir 1 copolmero con mucho butadieno, en el cual, habr 4 molculas de
butadieno por cada 3 de estireno en la cadena del polmero.
 CONCLUSIONES
Si el coeficiente r1 que se muestra en la tabla 10.1(Seymour) es >1 entonces el
monmero tiende a producir homopolmeros o copolmeros de bloque.

Cuando r1 <1 existe la tendencia a reaccionar con el otro monmero.

Cuando tanto r1 como r2 son aproximadamente = 1, se dice que las condiciones son
ideales y se produce un copolmero aleatorio(no alternante). Ej.:
Clorotrifluoroetileno(M1) y Tetrafluoroetileno(M2); r1=1, r2=1 , por lo tanto r1.r2= 1.

Cuando r1 y r2 son aproximadamente iguales a cero, se obtiene un copolmero

alternante, como por ej.; la copolimerizacin de anhdrido maleico(M1), r1 =0; con
estireno (M2), r2=0,02.

En general, existir una tendencia a la alternancia cuando el producto r1.r2 se

acerca a cero.

Por el contrario si los valores de r1 y r2 se parecen y el producto r1.r2 se acerca a 1,

la tendencia ser producir copolmero aleatorios.
El valor de r1.r2, para la mayora de las copolimerizaciones se hallan entre 0 y 1 ,
pudindose utilizar dicho valor para estimar el grado de aleatoriedad en un
copolmero. Cuando r1 y r2 son > a 1, la tendencia es a formar copolmeros en bloque.