VOLUMETRIA

Alunma: Huaman Parraguez Ivonne Vanessa

Codigo: 131.0802.521
 Volumetra:

La valoracin o titulacin es un mtodo de anlisis

qumico cuantitativo en el laboratorio que se utiliza para
determinar la concentracin desconocida de
un reactivo conocido. Debido a que las medidas de
volumen desempean un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce tambin como anlisis
volumtrico.

Solucin de concentracin Solucin valorada

conocida
TERMINOLOGIA:
TITULACIN: es el proceso de adicin de la solucin valorada
hasta reaccin cuantitativa con el analito.
PUNTO FINAL: momento en que la reaccin es cuantitativa. (se
produce la reaccin total del reactivo con el analito). Se la reconoce
visualmente, por un cambio caracterstico de la solucin.
PUNTO DE EQUIVALENCIA O ESTEQUIMTRICO: punto final
terico.
ERROR DE TITULACION: diferencia entre el punto final y el punto
de equivalencia.
TITULACIN INVERSA, RETROVALORACIN O TITULACIN POR
RETORNO : implica la adicin de cantidad conocida de reactivo y
luego se titula el exceso.
TITULACION INDIRECTA : implica la titulacin de otra sustancia
que se encuentra en relacin estequiomtrica con el analito.
 CARACTERISTICAS DE UNA REACCION PARA
SU EMPLEO EN VOLUMETRIAS
De la gran cantidad de reacciones qumicas conocidas, solo un
nmero relativamente pequeo pueden servir de base a un
procedimiento volumtrico. La razn de ello reside en que deben
cumplirse una serie de condiciones, que pueden resumirse en las
siguientes:
Estequiomtrica. La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una
ecuacin qumica definida. Los productos de la reaccin deben
ser conocidos y permanecer inalterados al variar las condiciones
experimentales del medio. No deben producirse reacciones
secundarias que haran imposible el clculo de los resultados.
Constante de equilibrio favorable. Esto quiere decir que la
reaccin debe transcurrir virtualmente hasta completarse.
Rpida. Es fundamental que la reaccin sea completa antes de
cada nueva adicin de reactivo. Para conseguir sto, es
necesario operar, en ocasiones, a temperatura elevada, o bien en
presencia de catalizadores. Tambin puede evitarse el
inconveniente de una reaccin lenta llevando a cabo la
valoracin por retroceso.
 Disponer de indicador adecuado para detectar cuando se ha completado la
reaccin. Un indicador es, generalmente, un compuesto que posee una
propiedad fsica (normalmente el color) que cambia bruscamente en las
proximidades del punto de equivalencia. El cambio se debe a la desaparicin
del analito o aparicin del exceso de reactivo valorante. El punto de
equivalencia es aqul en el que la cantidad de reactivo valorante aadido es
igual a la cantidad exactamente requerida para que el analito reaccione
estequiomtricamente. Encontrar este punto es el ideal del anlisis
volumtrico, porque, en realidad, lo que se determina es el punto final, esto
es, el punto en el que se observa experimentalmente un cambio brusco en
una propiedad fsica o qumica de la disolucin. La diferencia entre las
cantidades de reactivo valorante correspondientes al punto final y al punto
de equivalencia representa el error de valoracin que, evidentemente, se
debe pretender que sea lo ms pequeo posible.
La necesidad de disponer de un indicador adecuado es un requisito
indispensable, y antiguamente era el factor limitante para la utilizacin de
muchas reacciones en anlisis volumtrico. En la actualidad, el empleo de
mtodos instrumentales con esta finalidad ha posibilitado la ampliacin del
nmero de reacciones utilizables en volumetras.
Interferencias. El resto de las sustancias presentes en la disolucin no deben
reaccionar ni interferir con la reaccin principal. Adems, debe considerarse
siempre la interferencia potencial de los componentes de la atmsfera, pues
hay que tener en cuenta que vivimos en un ambiente cido (CO2) y oxidante
(O2).
 CLASIFICACION DE LAS REACCIONES

Sin cambio del estado Con cambio del estado de

de oxidacin oxidacin

xido - Reduccin
Precipitacin Formacin
Neutralizacin
de
Complejos
SUSTANCIA PATRN
Son sustancias que permiten preparar una solucin con la
concentracion exacta
REQUISITOS
Debe tener alta pureza
Si presenta impurezas deben ser conocidas o fciles de
identificar.
Deben ser estables a temperatura de secado en estufa o
ambiente.
Deben permanecer inalterables al aire durante la pesada.
No deben ser higroscpicas ni reaccionar con el O2 o el CO2 del aire
Debe cumplir con todas las condiciones de la volumetra
Es deseable que tenga un peso equivalente elevado.
Debe ser fcil de adquirir.
 Directo Patrn primario o
estndar
Sustancia patrn

Patrn secundario o
Indirecto solucin estandarizada
PATRONES PRIMARIOS
Volumetras de neutralizacin
Alcalinos: Na2Co3 ; KHCO3 ; Na2C2O4 ; KIO3 , Na2B4O7 10 H2O

cidos: KHC8H4O4 ; H2C2O4 2 H2O.

Volumetras de precipitacin

AgNO3 ; KCl ; NaCl

Volumetras de formacin de complejos EDTA

(cido etilen diamino tetractico sal disdica)

Volumetras redox
H2C2O4 2 H2O ; K2Cr2O7 ; FeSO4 .(NH4)2SO4. 6 H2O; Na2C2O4

Fe ; As2O3
 COMO RECONOCEMOS EL PUNTO FINAL?
En volumetras de neutralizacin: mediante el uso de
indicadores cido base.
Indicadores simples: la variacin de color ocurre en un
intervalo de pH denominado zona de viraje. Debe elegirse el
ms adecuado. Ejemplo: rojo de metilo, heliantina,
fenolftalena, azul de bromotimol, etc.

Indicadores mezclas: producen un cambio de color ms

pronunciado. Se mezclan al efecto 2 3 indicadores simples.

Indicadores universales: abarcan un amplio rango de pH. Se

mezclan 3 mas indicadores.
 En volumetras de precipitacin:
-Formacin de productos de color diferente
* precipitado
* compuesto soluble
* aparicin de turbidez
* indicadores de adsorcin
En volumetra de formacin de complejos:
Indicadores: calcn; NET ; murexida

En volumetra de xido -reduccin:

Indicadores: cido fenilantranlico; Almidn; azul de metileno;

Difenilamina; Ferrona, cido difenilaminosulfnico

 CURVAS DE TITULACIN
Permiten comprender acertadamente el mecanismo de una
titulacin, mediante el estudio de la variacin de la
concentracin de las sustancias durante el proceso de titulacin.
El conocimiento del potencial del analito y su variacin en las
proximidades del punto de equivalencia es importante ya que
permite elegir el indicador adecuado reduciendo al mnimo el error
de titulacin.

Las curvas de valoracin pueden ser experimentales o tericas y,

en cualquier caso, son grficas donde se representa la propiedad
que vara durante la valoracin (pH, potencial, etc.) en funcin del
reactivo valorante aadido.
a) Pueden clasificarse en lineales y logartmicas. En las lineales,
existe proporcionalidad directa entre las dos variables y se obtiene
siempre mediante un sistema indicador instrumental (fisico
quimico). La interseccin de los tramos rectos corresponde con el
punto final, aunque en sus proximidades suele presentarse una
porcin curva que depende de la cuantitatividad. En estas curvas
de valoracin los puntos importantes para el trazado son los
alejados del punto final, obtenindose ste por extrapolacin.
Suelen ser de utilidad en reacciones poco desplazadas.
b) En las curvas logartmicas se representa la propiedad relacionada
logartmicamente con la concentracin. Para obtener el punto final
no es necesario el trazado de la curva completa si se dispone de
indicadores visuales. Solamente en el caso de que se usen
indicadores fisicoquimicos (electrodos de vidrio, electrodos
selectivos, etc.) deber realizarse la representacin para determinar
el punto final, que coincide con el punto de inflexin de la curva.
c) La localizacin del punto final en las curvas no lineales se consigue
de forma ms precisa mediante la curva diferencial. Esta consiste
en representar la variacin del incremento de la variable medida en
funcin del reactivo valorante
 INSTRUMENTAL VOLUMETRICO
El instrumental utilizado en volumetras est fabricado en vidrio y
es de dos tipos: de contenido, que mide la cantidad de lquido que
contiene cuando se llena hasta la marca del enrase (matraces
aforados) y de vertido, que mide la cantidad de lquido que deja
salir cuando se vacan (pipetas y buretas).
Los matraces aforados son recipientes de fondo plano con forma
de pera y cuello largo y de pequeo dimetro. Los que ms
comnmente se utilizan tienen capacidades de 25, 50, 100, 250,
500, 1000 y 2000 mL. El error admitido en su capacidad total es
Los matraces aforados se utilizan para preparar disoluciones de
concentracin conocida. Una vez preparada la disolucin no debe
conservarse en el matraz, debido a qie la accin de los reactivos
sobre las paredes de vidrio puede afectar al calibrado de los
mismos, trasvasndola al frasco o dispositivo en que ha de
guardarse.
 Las buretas son tubos largos graduados de dimetro interno
uniforme y provistos de una llave. El tamao comn es de 50 mL,
con graduaciones cada 0.1 mL, de forma que una longitud de 1
cm corresponde a 1 mL (1.0 mm equivale a 0.1 mL). Al leer la
escala se comete un error de 0.2 mm, equivalentes a 0.02 mL.
Como el volumen gastado es la diferencia de dos lecturas, el
error, en el caso ms desfavorable, ser de 0.04 mL, por lo cual,
es conveniente gastar, al menos, 40 mL, con objeto de que el
error de lectura no pase del 0.1 %.
Despus de haber vaciado parcialmente una bureta y antes de
hacer la lectura del volumen gastado hay que dejar pasar un poco
de tiempo para que el lquido que humedece la parte recin vaciada
escurra y se una a la masa principal.
Las pipetas son de dos tipos: aforadas y graduadas. Las
primeras son tubos de vidrio con un ensanchamiento en la parte
central y la parte inferior terminada en forma aguda y con un
orificio estrecho. Se fabrican con una y con dos marcas de
enrase. Las pipetas graduadas son tubos de vidrio de seccin
uniforme y que tienen una graduacin que divide en ml, o en
dcimas o centsimas de ml, segn la capacidad de las mismas.
 CLASIFICACION DE LOS METODOS
VOLUMETRICOS
Los mtodos utilizados en anlisis volumtrico suelen clasificarse
en funcin de la reaccin que les sirve de base.
a) Mtodos basados en la combinacin de iones o molculas
ACIDOBASE
Se basan en el intercambio de iones
H+ H+ + OH > H2O (cido y base fuertes)
H+ + A > HA (cido fuerte y base dbil)
B+ + OH > BOH (cido dbil y base fuerte)
COMPLEJOS
Consisten en la formacin de compuestos de coordinacin.
Pueden considerarse la formacin de quelatos:
H2Y2 + Cu2+ > CuY2 + 2 H+ (H4Y=cido
etilendiaminotetraactico)
o de otros complejos o especies poco disociadas:
2 Cl + Hg2+ >HgCl2
2 CN + Ag+ > Ag(CN)2
PRECIPITACION
El fundamento de estos mtodos es la formacin de especies poco
solubles:
Ag+ + Cl > AgCl
COMBINACION DE MOLECULAS
Estos mtodos estn prcticamente limitados a valoraciones de
compuestos orgnicos
HCHO + NH2OH.HCl > H2C=NOH + Cl + H+ + H2O
(En realidad, el reactivo no es una molcula neutra, sino el catin
NH2OH2 + )
b) Mtodos basados en la transferencia de electrones OXIDACION
REDUCCION
Son mtodos basados en el intercambio de electrones:
Ce4+ + Fe2+ > Ce3+ + Fe3+
I2 +2S2O3 2 > S4O6 2 +2I
 CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICO
Los clculos en anlisis volumtrico son siempre muy sencillos y
se llevan a cabo a partir de la estequiometra de la reaccin qumica
que sirve de base al mtodo. Es imprescindible utilizar
convenientemente las unidades con las que se expresan las
concentraciones de las disoluciones. Aunque la unidad ms
utilizada es la molaridad, seguidamente se indican aquellas que se
usan en determinadas ocasiones.
a) UNIDADES QUE NO DEPENDEN DE LA TEMPERATURA
Tanto por uno o por ciento en peso. Expresa la cantidad de cada
componente (en peso) en 1 100 partes (en peso) de disolucin:

donde p es el tanto por uno, P el tanto por ciento en peso de soluto,

w el peso (gramos) de soluto y wo el peso de disolvente.
Fraccin molar (x). Es el tanto por uno en moles
donde xs es la fraccin molar de soluto, ns el nmero de moles de
soluto y nd el nmero de moles de disolvente.
Molalidad (m). Es el nmero de moles de soluto en 1000 gramos
de disolvente

donde m es la molalidad, ns el nmero de moles de soluto y wo el

nmero de gramos de disolvente.
Partes por millon (ppm). Este trmino indica el nmero de partes
de soluto en 1 millon de partes de la mezcla a la que pertenece.
Se puede expresar de la siguiente manera:

donde w y wo son los gramos de soluto y disolvente

respectivamente.
b) UNIDADES QUE DEPENDEN DE LA TEMPERATURA
Tanto por uno o por ciento en volumen. Indica la cantidad de
cada componente (en volumen) en 1 100 partes (en volumen)
de disolucin.
Gramos por litro. Expresa el nmero de gramos de soluto por
litro de disolucin.
Molaridad (M). Es el nmero de moles de soluto por litro de
disolucin.

Formalidad (F). Es el nmero de moles de soluto disueltos en 1

litro de disolucin.

Hay una distincin muy sutil, pero importante y til en muchas

ocasiones entre molaridad y formalidad. Esta ltima hace referencia
a como se prepar inicialmente la disolucin, prescindiendo de la
forma en que pueda quedar el soluto una vez disuelto, mientras que
la molaridad se refiere especficamente a concentraciones de
especies moleculares o inicas reales presentes en una disolucin
y puede, o no, ser sinnimo de formalidad.
 Normalidad (N). Es el nmero de equivalentes gramo de soluto
por litro de disolucin.

donde N es la normalidad, neq el nmero de equivalentes y V es el

volumen de la disolucin, expresado en litros.
 CLCULOS EN DIFERENTES TIPOS DE
VOLUMETRAS
Valoraciones directas. El reactivo valorante, R, se aade al
analito, A, hasta que la reaccin se completa. Los clculos se
basan en considerar el nmero de moles (o milimoles) del
reactivo valorante y del analito que intervienen en la reaccin.

Valoraciones indirectas. Cuando la reaccin directa es lenta o no

se dispone del indicador adecuado se recurre a valoraciones
indirectas que consisten en aadir al analito, A, un exceso de
alguna especie, E, que reaccione con l y valorar finalmente
algn producto de esa reaccin.
 Valoraciones por retroceso. Se llevan a cabo aadiendo un
exceso conocido de algn reactivo, X, al analito, valorando
posteriormente el exceso con un segundo reactivo, R.

Valoraciones por desplazamiento. Cuando no se tienen

indicadores adecuados, sobre todo en valoraciones
complexomtricas, puede recurrirse a una valoracin por
desplazamiento. En esta tcnica el analito, M2+ se trata con un
exceso de complejo AEDTmagnesio, MgY2 , producindose el
desplazamiento del ion Mg2+, el cual se valora finalmente con
AEDT.
 ERRORES DE VALORACION
El error de valoracin es la diferencia que existe entre el punto de
equivalencia y el punto final de una valoracin. Pueden
considerarse dos tipos de errores: de mtodo e instrumentales.
Los errores de mtodo dependen del sistema indicador elegido y
las causas que los originan son dos: que el indicador cambie
antes o despus del punto estequiomtrico (errores positivos o
negativos) o que el indicador consuma una porcin de reactivo o
de disolucin valorada.
Los errores instrumentales suelen ser inferiores a los de mtodo,
ya que los indicadores instrumentales son ms exactos, si bien,
tambin estn sujetos a la respuesta defectuosa del instrumento
de medida y al trazado incorrecto del punto final a partir de la
grfica obtenida.