ESTEREOQUIMICA

QF. JUAN PABLO MOZO PARVINA

jmozo_31@hotmail.com

UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA.

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA.
DEPARTAMENTO DE QUMICA FARMACETICA.
CATEDRA DE QUIMICA ORGANICA.
ISOMERA
 TIPOS DE ISOMERA: ISMEROS CONSTITUCIONALES
Isomera de cadena:
Estos Ismeros poseen diferente esqueleto carbonado, ejem: El butano existe en 2
ismeros, el pentano como 3, el hexano como 5, el heptano en 9 etc.
 TIPOS DE ISOMERA: ISMEROS CONSTITUCIONALES

Isomera de posicin:
El esqueleto carbonado no vara pero si lo hace un sustituyente determinado o un grupo
funcional dado. As, el 2-metil- y el 3-metilpentano son ismeros de posicin que solo
difieren en la posicin de un grupo metilo, lo mismo ocurre con los alcoholes 1-, 2- y 3-
hexanol que difieren en la posicin del grupo hidroxilo y con los alquenos 1-, 2- y 3-
hexeno que difieren en la posicin del doble enlace.
 TIPOS DE ISOMERA: ISMEROS CONSTITUCIONALES
Isomera funcional:
Se diferencian en que poseen grupos funcionales diferentes y dos ejemplos son el etanol y
el dimetilter (C2H6O) o la propanona, el propanal y el ciclopropanona (C3H6O). En el primer
caso uno es un alcohol primario y otro un ter, mientras que en el segundo ejemplo, uno es
una cetona, otro un aldehdo y el tercero un alcohol cclico.
 TIPOS DE ISOMERA: ISMEROS CONSTITUCIONALES
Tautomera:
Los aldehdos y cetonas tienen la propiedad de estar en rpido equilibrio con la forma
enlica. A este tipo de equilibrios, donde un hidrgeno cambia de lugar, se les denomina
equilibrios tautomricos.
 TIPOS DE ISOMERA: ESTEREOISOMERA
Ismeros Conformacionales o Confrmeros:
son aquellos que se interconvierten rpidamente a temperatura ambiente mediante
rotaciones sobre enlaces sencillos. Esta clase de ismeros no pueden separarse.
 TIPOS DE ISOMERA: ESTEREOISOMERA

ESTEREOISOMERA:
Los estereoismeros tienen la misma composicin y secuencia de enlaces pero difieren en
la orientacin de algunos de sus tomos y esta pequea diferencia provoca que ciertos
estereoismeros en algunos casos presenten muy diferentes propiedades fsicas,
qumicas y biolgicas. En otros casos es mnima la diferencia entre ciertos
estereoismeros pues slo se aprecia en su comportamiento frente a un cierto tipo de luz
conocida como luz polarizada.
Se dividen en dos grandes clases conocidas como enantomeros y diastereomeros
 ENANTIMEROS Y QUIRALIDAD
Los enantimeros son pares de ismeros que son imgenes especulares no
superponibles. Las molculas que gozan de esta propiedad se dicen que son quirales. Se
define quiralidad como la propiedad de una molcula que le permite tener un
enantimero.
Cuando dos molculas son superponibles, se pueden poner una encima de otra y la
posicin tridimensional de cada tomo de la molcula coincide con el tomo equivalente
de la otra se dice que son aquirales.
 CARBONOS QUIRALES, CENTROS QUIRALES
Y ESTEREOCENTROS
Los C (en general cualquier tomo) que poseen cuatro grupos diferentes se conocen como
quirales (anteriormente C asimtrico) y su presencia en una molcula suele conferirle
quiralidad.
Los centros quirales (Estereocentros o Centros Esterereognicos), pueden ser diferentes
del C y as una sal de amonio con cuatro grupos diferentes unidos al N cargado
positivamente es una molcula quiral.
 CARBONOS QUIRALES, CENTROS QUIRALES
Y ESTEREOCENTROS
Un estereocentro (o centro estereognico) es un tomo en el que el intercambio de dos grupos
produce un estereoismero. Los estereocentros pueden ser centros asimtricos, donde el
intercambio de dos grupos produce un enantimero, o bien, los carbonos sp2 o sp3, donde el
intercambio de dos grupos convierte un ismero cis en ismero trans, o viceversa (o un
ismero Z en ismero E). Ello quiere decir que aunque todos los centros asimtricos son
estereocentros, no todos los estereocentros son centros asimtricos.
 MOLCULAS NO QUIRALES

Esa fcil apreciar que si un C lleva dos sustituyentes idnticos y dos diferentes ya no es
quiral y por lo tanto su imagen especular es superponible. Esto puede verse en el 3-metil-2-
pentano para el que dibujamos su imagen especular. Basta girarla 180 alrededor del enlace
C-CH3 para ver que resulta la misma molcula de partida.
 PLANO DE SIMETRA.
Una molcula no puede ser quiral si tiene un plano de simetra. Un plano se simetra es un
plano imaginario que corta un objeto en dos mitades que son imgenes especulares exactas
una de la otra. Una molcula que tiene un plano de simetra en cualquiera de sus posibles
conformaciones debe ser superponible con su imagen especular, y por tanto debe ser no
quiral o aquiral.
 PLANO DE SIMETRA.

El cis-1,2-diclorociclopentano tiene un plano de simetra especular. Cualquier compuesto

con un plano de simetra especular interno no puede ser quiral.
el ismero quiral del trans-1,2-diclorociclopentano no tiene plano de simetra especular. Los
tomos de cloro no se reflejan uno en otro a travs de un hipottico plano especular. Uno de
ellos est dirigido hacia arriba y el otro hacia abajo.
 PLANO DE SIMETRA.

El cis y el trans 1,2-dimetilciclohexano Existen como estereoismeros pero no como

enantimeros por presentar plano de simetra. Ambas molculas son aquirales.
 PUNTO O CENTRO DE SIMETRA.
El punto o centro de simetra es un punto a partir del cual se pueden trazar dos lneas
opuestas en ngulo de 180 y siempre se encontrarn los mismos alrededores a distancias
equidistantes a partir del punto.
Si una molcula contiene un centro de simetra no puede ser quiral aunque contenga varios
centros quirales.
 EJE SIMPLE DE SIMETRA (Cn)
Eje simple de simetra (Cn), es un eje que pasa a travs de un objeto o molcula y que
reproduce una estructura idntica a la estructura inicial despus de haber realizado una
rotacin de 360/n alrededor de dicho eje; El valor de n es un nmero entero (1, 2 3), el
cual corresponde al grado de rotacin del eje.
 NOMENCLATURA DE LA QUIRALIDAD:
CONFIGURACIN ABSOLUTA R/S.

Para nombrar la configuracin de un centro estereognico se utiliza el sistema de Cahn, Ingold

y Prelog, que asigna una letra R o S a cada centro estereognico de una molcula quiral.
Reglas:
1. Cada tomo unido al carbono estereognico recibe un nmero 1, 2, 3 4. El 1 se asigna al
grupo de mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad. La prioridad se establece segn el
nmero atmico: el tomo de mayor prioridad es el de mayor nmero atmico, ejem:

El orden de prioridad en base al nmero atmico es, de mayor a menor, Cl > F > C > H. Por
tanto, el orden de prioridad ser Cl (1), F (2), C (3) y H (4).
 NOMENCLATURA DE LA QUIRALIDAD:
CONFIGURACIN ABSOLUTA R/S.
2. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono estereognico desde el lado
opuesto al grupo de menor prioridad. Dibuje una flecha desde el grupo de prioridad 1, a
travs del segundo, hacia el tercero. Si la flecha va en el sentido de las agujas del reloj, el
tomo de carbono asimtrico se conoce como (R) (del latn, rectus, a la derecha); si la
flecha va en sentido contrario al de las agujas del reloj, el tomo de carbono quiral se conoce
como (S) (del latn, sinister, izquierda).
 NOMENCLATURA DE LA QUIRALIDAD:
CONFIGURACIN ABSOLUTA R/S.
3. Cuando los primeros tomos son iguales se consideran los tomos siguientes y si estos son
iguales los otros y as sucesivamente. As, un etilo (-CH2CH3) es prioritario sobre un metilo (
CH3), un propilo (-CH2CH2CH3) ms que un etilo, un butilo [-CH2(CH2)2CH3] ms que un propilo,
etc. Ejem:

Para cada uno de los tomos de carbono unido directamente al esterocentro se ordenan, de
mayor a menor nmero atmico, los tomos a los que est unido entre parntesis. Como el
nmero atmico es Br > C > H esto hace que la prioridad de los grupos sea CHBr2 > CH(CH3)2
> CH3. Segn esta ordenacin la configuracin del estereocentro ser R
 NOMENCLATURA DE LA QUIRALIDAD:
CONFIGURACIN ABSOLUTA R/S.
4. Los dobles y triples enlaces se tratan como si stos formasen enlaces con los mismos
tomos por separado, o dicho de otro modo, como si se rompiese el enlace pi y los tomos
de este enlace se duplicaran. Por convencin para un doble enlace se duplican los tomos y
para un triple enlace se triplican los tomos:
ESTEREOQUIMICA QF. JUAN PABLO MOZO PARVINA. UNICA SLG

PROBLEMAS
ESTEREOQUIMICA QF. JUAN PABLO MOZO PARVINA. UNICA SLG

2.
 PROYECCIONES DE FISCHER
La proyeccin de Fischer se parece a una cruz, con el carbono asimtrico (generalmente no se
dibuja) en el punto donde las lneas se cruzan. Las lneas horizontales son cuas, es decir,
enlaces que se proyectan hacia el observador. Las lneas verticales se proyectan alejndose de
ste, como lneas punteadas.
 PROYECCIONES DE FISCHER
Cuando giramos 180 una proyeccin de Fischer, los enlaces verticales (lneas punteadas) siguen
siendo verticales, y las lneas horizontales (las cuas) siguen siendo horizontales. La convencin
lneas horizontales hacia delante, lneas verticales hacia atrs se mantiene.

Cuando giramos 90 la proyeccin, los enlaces verticales se vuelven horizontales y los enlaces
horizontales se vuelven verticales. El observador asume que los enlaces horizontales van hacia
delante y los verticales hacia atrs. El observador ve una molcula diferente (de hecho, el
enantimero de la molcula original).
 PROYECCIONES DE FISCHER
Esta regla dicta que la cadena de carbonos debe dibujarse a lo largo de la lnea vertical de la
proyeccin de Fischer, por lo general con la numeracin IUPAC de arriba hacia abajo. En la
mayora de los casos, esta numeracin coloca hasta arriba al sustituyente que tenga el carbono
ms oxidado. Por ejemplo, para representar al (R)-propano-1,2-diol con una proyeccin de
Fischer, debemos acomodar los tres tomos de carbono a lo largo de la vertical. El C1 se
coloca hasta arriba y el C3 hasta abajo.
 PROYECCIONES DE FISCHER
Para determinar la configuracin absoluta desde una proyeccin de Fischer hay que establecer
en primer lugar la secuencia de prioridades de los diferentes sustituyentes del C y una vez
hecho observar la posicin que ocupa el sustituyente nmero 4 en prioridad. Si este se halla en
la lnea vertical se traza una flecha desde el sustituyente nmero 1 al 2 y al 3 y si la flecha sigue
igual que las manecillas de un reloj el C ser R y si es al contrario ser S. En el dibujo la
prioridad viene dada por el orden alfabtico:

Cuando el sustituyente nmero 4 se halle en la lnea horizontal se cambia su posicin con la del
otro horizontal y se prosigue igual que antes:
 PROYECCIONES DE FISCHER
En la proyeccin de Fischer, la cadena de carbonos est a lo largo de la lnea vertical, por lo
que el tomo de hidrgeno se encuentra en la lnea horizontal y se proyecta hacia fuera, al
frente. Una vez que hemos asignado prioridades, podemos dibujar una flecha desde el grupo 1
hacia el grupo 2 y hasta el grupo 3, y ver hacia qu direccin va. Si girramos la molcula de tal
manera que el hidrgeno estuviera atrs [como en la definicin de (R) y (S)], la flecha girara en
la otra direccin. Si mentalmente giramos la flecha (o tan slo aplicamos la regla al revs),
podemos asignar la configuracin.
 DIASTEREMEROS: COMPUESTOS CON
MAS DE DOS CARBONOS QUIRALES.
Los diasteremeros (o diastereoismeros) son estereoismeros que no son imgenes
especulares y suelen ser bien ismeros geomtricos (cis-trans), bien compuestos que
contienen dos o ms centros quirales.
Cuando un compuesto orgnico contiene dos o ms centros estereognicos son posibles un
mximo de 2n estereoismeros ( n = N de centros quirales).
 DIASTEREMEROS: COMPUESTOS CON
MAS DE DOS CARBONOS QUIRALES.
Proyecciones de fischer de los cuatro posibles estereoismeros del 3-bromo butan-2-ol y las
relaciones de estereoisomera que se establecen entre ellos
 DIASTEREMEROS: COMPUESTOS MESO
Los compuestos meso, son estereoismeros que carecen de actividad ptica por presentar un
plano de simetra, a pesar de contener en su estructura centros estereognicos.
 MEZCLA RACMICA.
Cuando una solucin contiene cantidades iguales de ambos enantimeros no mostrar una
rotacin ptica. Esta mezcla 1:1 se denomina mezcla racmica o racemato.
Algunas veces, a las mezclas racmica se les llama racematos, par (), o par (d,l). Una mezcla
racmica se simboliza escribiendo () o (d,l) antes del nombre del compuesto. Por ejemplo,
el 2-butanol racmico se simboliza por ()-2-butanol o (d,l)-2-butanol.
 RESOLUCIN DE MEZCLAS RACMICAS:
RESOLUCIN QUMICA.
La separacin de enantimeros de mezclas racmicas se denomina resolucin. Hay diferentes
procedimientos para la resolucin de mezclas racmicas pero los ms utilizados son la
resolucin qumica y la resolucin cromatogrfica.
Resolucin Qumica:
consiste en la separacin de los enantiomros de la mezcla racmica mediante su conversin
en una mezcla de diastereoismeros. Para ello, la mezcla de enantimeros se hace reaccionar
con compuesto quiral que recibe el nombre de agente de resolucin, ejem:
a) Cuando la acetofenona se reduce con NaBH4 se genera una mezcla racmica de (R)-1-fenil-1-
etanol y (S)-1-fenil-1-etanol.
 RESOLUCIN DE MEZCLAS RACMICAS
RESOLUCIN QUMICA.
b) La mezcla racmica formada por el (R)-1-fenil-1 etanol y (S)-1-fenil-1-etanol se hace reaccionar con el
cido (R)-2-fenilpropinico. La raccin de cidos carboxlicos con alcoholes proporciona steres y en
este caso se obtendr una mezcla de dos steres diastereoisomricos.
 RESOLUCIN DE MEZCLAS RACMICAS:
RESOLUCIN QUMICA.
c) Los diastereoismeros tienen propiedades fsicas diferentes y pueden separarse mediante
destilacin, cristalizacin o cromatografa. Una vez separados, se procede a la eliminacin del
agente de resolucin para obtener cada uno de los enantimeros puros.
RESOLUCIN DE MEZCLAS RACMICAS:
RESOLUCIN QUMICA.
GRFICA DE LA RESOLUCIN QUMICA
 RESOLUCIN DE MEZCLAS RACMICAS:
RESOLUCIN CROMATOGRFICA.
Se emplean como fase
estacionaria un compuesto
quiral. El fenmeno que
permite explicar la separacin
cromatogrfica de mezclas
racmicas se basa en las
dbiles interacciones que
forman los enantimeros con
la fase estacionaria quiral.

El enantimero que forma

complejos ms estables con la
fase estacionaria quiral se
mueve ms lentamente a lo
largo de la columna, y emerge
de ella despus del
enantimero que forma
complejos menos estables y
que, por tanto, se mueve ms
rpidamente.
 ESTEREOQUIMICA QF. JUAN PABLO MOZO PARVINA. UNICA SLG

PROBLEMAS
1. El compuesto CHClBF aparece representado por las siguientes proyecciones de Fischer.
Correlacione las estructuras de la 2 a la 7 con la primera.

H 2) Br 3) F 4) F 5) Br 6) H 7) Cl
1)
F Cl F Cl H Cl H Br Cl F Cl Br H Br

Br H Br Cl H F F

2. Plante si los hay la frmula del enantimero y de los diastereoismeros de cada uno de
los siguientes compuestos:
c) CH3 d) COOH e) COOH
a) CH3 b) CH3 f)
H C OH H C Cl CHO H C Cl
H C OH H C OH
H C OH H C Cl H C OH H C Cl
H C Cl H C OH
H C OH H C Cl CH3 CH3
CH3 CH3
CH3 CH3

a) Diga como Ud diferenciara los enantimeros y los diastereoismeros entre si.

b) Diga cuales de los pares de diastereoismeros se corresponden con un par eritro-treo y cuales con
un par meso-activo. Compare las reeactividades relativas para los compuestos a, b y f..
 ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES

El mecanismo de esta reaccin consta de tres etapas: iniciacin, propagacin y terminacin. La

propagacin es la etapa que determina la estereoqumica del producto final
ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES