Calor y primer principio de la

Termodinmica

Temperatura y equilibrio trmico:principio

cero de la Termodinmica
Medida de temperaturas y escalas
termomtricas
Calor
Medida del calor y calor especfico
Propagacin del calor: conductividad
trmica
Calor y trabajo
Primer principio de la termodinmica
 Introduccin
Un cubito de hielo sobre una mesa
Equilibrio mecnico
F=0

Funde al cabo de un tiempo

Proceso inexplicable en el contexto de la mecnica.
Es necesario introducir nuevos conceptos (Temperatura,
transformacin de calor, etc.) y desarrollar nuevas teoras
(mtodos de trabajo): Termodinmica, Mecnica
Estadstica.

Supongamos una cantidad pequea de gas (vgr. 5 gr.)

Muchsimas molculas 1023
No es razonable hacer uso de las ecuaciones. de Newton y
de la dinmica de los sistemas de partculas.
Mtodos Mecnica estadstica : conectar valores promedios
con diferentes magnitudes (T., presin, etc.)
Termodinmica "Descripcin macroscpica de la interaccin
de un sistema con sus alrededores"
Su interpretacin en trminos de promedios ayude a entender
lo que ocurre.
Magnitudes macroscpicas utilizadas: Temperatura, nmero
de moles, Energa Interna, Entropa, presin, volumen, todas
son variables de estado (p, n, V, T, U y S)
Temperatura y Equilibrio Trmico: Principio cero de
la Termodinmica.
Variables de estado son constantes en todo el sistema
"Se dice que un sistema est en equilibrio mientras
permanezca constante la variable de estado en el tiempo
A B
Pared adiabtica:evita interacciones (polistireno)

Pared diatrmica: facilita la intercomunicacin (Cu) A B

Dos sistemas estarn en equilibrio trmico si al

ponerlos en contacto a travs de una pared A B
diatrmica, sus variables de estado no cambian".

C
Principio cero de la termodinmica "Dos
sistemas que estn en equilibrio trmico con un
tercero estn, a su vez, en equilibrio trmico A B
entre si".

El concepto de temperatura est relacionado con el movimiento

aleatorio de las molculas de un sistema. Un aumento de la
energa interna promedio implica un aumento de temperatura.
"Dos sistemas en equilibrio trmico tienen igual T ".
Si al poner en contacto dos sistemas, sus variables cambian no
estn en equilibrio; cuando se estabiliza, habrn alcanzado el
equilibrio trmico y tendrn igual T. Fundamento para la
medida de temperaturas
 Medida de Temperatura y escalas
termomtricas

Descripcin subjetiva: Sin significado consistente

Caliente
Fro
Medida: Termmetro dispositivo capaz de conectar el
valor de una de sus variables con la Temperatura.
T. de mercurio (longitud)
Termopar (Potencial elctrico)
Resistencia de Platino. (Resistencia)

Termmetro de gas a volumen constante.

TB pB
Se mide la presin en los dos casos
TA p A

Hay que fijar una referencia: punto triple(

coincide en equilibrio las tres fases del agua)

T3= 273,16 K (igual tamao 1K = 1C)

T p p
T 273,16 K
T3 p3 p3
 Medida de Temperatura y escalas
termomtricas
Cuando p tiende a cero, tambin lo hace T (cero
absoluto de temperaturas).
Gases se lican, no se pueden medir T<1K, con el
termmetro de gas
La medida depende de la cantidad de gas y de la
naturaleza del mismo, si se se extrapola el valor
es el mismo.

p
T lim p3 0 273,16 K
p3

Gas ideal gas ficticio cuya dependencia entre la temperatura y

la presin es vlida para cualquier concentracin
 Medida de Temperatura y escalas
termomtricas

Centgrados o
Celsius
tc = T - 273,16 K
Rankine
Tm =(2/5)T
igual cero que la
escala Kelvin
grado inferior
Fahrenheit
tF = (2/5) tc + 32F
igual tamao que la
escala Rankine
distinto cero que
Rankine

T crece ~ 0.4 C ~ ltimos 100

aos
T crece ~ 0.25 C ~ 25 aos
Nivel mar aumenta ~ 1 mm
por ao
 Medida de Temperatura y escalas
termomtricas: Dilatacin trmica

Al aumentar T aumenta la longitud de

una varilla
DL=aL0DT
a es el coeficiente de dilatacin lineal
(1/K)
Es independiente de L0, pero depende
de T
DL
a lim DT 0 L 1 dL
DT L dT
Coeficiente de dilatacin en volumen
DV=V0DT
DV
lim DT 0 V 1 dV
DT V dT
Como una ampliacin fotogrfica
Dilatacin anmala del agua
3a

Explicacin microscpica

mxima a 4C volumen mnimo

 CALOR

Como se aumenta la temperatura de un sistema?

En contacto con otro de temperatura superior

Calor es la energa transferida entre un sistema y su

entorno, debida nicamente a una diferencia de
temperatura entre dicho sistema y alguna parte de
su entorno
Existen otras formas de transmisin de energa

Diferentes mecanismos de transmisin del calor

Conduccin
Conveccin
Radiacin

Calor, trmino utilizado para designar la energa que

se transfiere

No se puede hablar de calor de un sistema

 MEDIDA DEL CALOR Y CALOR
ESPECFICO
Al adicionar calor a un sistema aumenta su T (salvo en cambios de
fase)

La cantidad de energa necesaria para elevar la T de un sistema

Q = C DT = m c DT donde C es la capacidad trmica o calorfica y
m la masa del sistema

Capacidad calorfica cantidad de energa necesaria para aumentar

un grado la temperatura de una substancia

c = C/m; c calor especfico o capacidad trmica por unidad de masa

Puede depender de la temperatura (el del agua aproximadamente 1% de
0-100C)

Calora: cantidad de energa trmica necesaria para elevar la

temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius (de 14,5 a
15,5C)
Unidad de energa 1cal=4.184 J
Btu (British thermal unit) = 252 cal

Capacidad trmica molar

Cm=M c (M masa molar o masa por mol)
C=n Cm ( capacidad calorfica de n moles)

El calor especfico del agua es grande

Excelente capacidad de almacenaje de energa trmica
Excelente refrigerante (capaz de absorber mucho calor)
 MEDIDA DEL CALOR Y CALOR
ESPECFICO

Calormetro: aparato para medida

del calor ( agua; Qsale=Qentra)

Parte de la energa trmica utilizada en calentar una substancia

puede invertirse en el proceso de dilatacin (realiza trabajo contra su
entorno)
cv calor especfico a volumen constante (sin dilatacin)
cp calor especfico a presin constante
cp >cv en slidos y lquidos hay poca diferencia en gases muy grande
Cambios de fase: Absorcin de calor sin cambio de T
fusin T C
Vaporizacin 100 C
vaporizacin
sublimacin (bolas antipolillas)
otros (formas cristalinas)

Fusin 0C Tiempo

La energa se invierte en variar la Energa Potencial del sistema

En substancias puras el cambio se da a temperaturas determinadas
Q = m Lf, v (cantidad de calor precisa para fundir o vaporizar una masa m)
Lf calor latente de fusin
Lv calor latente de vaporizacin
 PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA

Cmo se transmite el calor?

Conduccin: Interaccin molecular sin transporte de
materia
Conveccin: Transporte directo de masa (movimiento
masas de aire calientes
Radiacin: Emisin y absorcin radiacin
electromagntica
 PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA
Conduccin

T=T2
equilibrio

T=T1 inicial

x=0 x=L
Corriente trmica o flujo de energa trmica I : Velocidad o ritmo de
conduccin de la energa trmica (wat= joules/s)
DQ DT
I kA
Dt Dx Dx
Dx Dx
DT I IR R Resistencia trmica
kA kA DT
A
k coeficiente de conductividad trmica (wat/m K)
Como la resistencia elctrica
oRt= R1+R2+... (en serie)
o1/Rt=1/R1+1/R2+.....(en paralelo) Calor que sale de una
habitacin, techo, paredes, ventanas , etc.

En la construccin se utiliza el factor R (Rf= Dx/k) =RA

El Aire buen aislante, R pequea, pero atencin a la conveccin
 PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA
Condutividades trmicas: (kcal/s)/ (oC m)

Alumnio 4,9 10-2

Cobre 9,2 10-2
Acero 1,1 10-2
Aire 5,7 10-6
Hielo 4 10-4

Madera 2 10-5
Vidrio 2 10-4
Amianto 2 10-5

Conveccin
Aparece en fluidos cuya densidad vara con la T
Se puede forzar con ventiladores
Aire es buen aislante (capas finas pegadas al vidrio), si hay
grandes volmenes pierde esta capacidad
Pequeos volmenes (plumn, styrofoam)
Complicado de tratar matemticamente
 PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA
Radiacin
Ondas electromagnticas
Ley de Stefan-Boltzmann da la potencia radiada en
watt
I = e AT4
e emisividad trmica (entre 0 y 1), A rea, s
constante de Stefan

= 5.6703 x 10-8 W/m2 K4

Radiacin absorbida depende del cuerpo (claros
reflejan mucha, obscuros absorben mucha), y de la
temperatura del entorno T0

Ia = e AT04

Ineto = e A(T4-T40)

Cuerpo negro: e=1, absorbe toda la radiacin

que incide sobre l
Radiador ideal
 PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA

Radiacin
A temperaturas ordinarias
(<600C) la mayor parte de la
energa radiante est en la zona
infrarroja (invisible)
Al aumentar T se desplaza hacia
ondas ms cortas (visible)
Color rojo y blanco

Ley de Wien max= 2.898 mm.K/T

Se utiliza para medir temperaturas
Discrepancias entre resultados y teora: Catstrofe ultravioleta,
bases de la Mecnica Cuntica T0, I

Ley de Newton del enfriamiento

La velocidad de enfriamiento de un cuerpo es

aproximadamente proporcional a la diferencia de temperatura
de un cuerpo y sus alrededores

En situaciones reales los diferentes mecanismos de transferencia

trmica, pueden tener distintas efectividades. Una estufa de
cuarzo calienta por radiacin, una de metal por conveccin
 CALOR Y TRABAJO
Otras formas de transferencia de energa distintas del calor
Trabajo es la energa transferida entre uno sistema y su entorno por
mtodos que no dependen de la diferencia de temperatura entre ambos
Mediante diferentes fuerzas, elctricas, magnticas, mecnicas...
Fuerza por desplazamiento, ligado al movimiento de una parte del sistema
Positivo si hay transferencia de energa del sistema al entorno
Consideraremos procesos muy lentos, cuasistticos
Para poder trabajar en condiciones de equilibrio y con las variables de
estado
mbolo

dW = Fx dx = p A dx = p dV Si dV>0
dW>0

pAx W =fip dV

Las variables de estado P y V indican estados particulares de un gas

Estn relacionadas con T por la ecuacin de estado.
El trabajo se puede evaluar grficamente calculando el rea bajo la
curva
Para presiones bajas, o gases ideales, la relacin viene dada por
pV = nRT
R (8.31 J mol-1K-1) es la constante universal de los gases
Veremos diferentes tipos de procesos
 CALOR Y TRABAJO
p
i f Proceso isobrico
p = cte.

Vi Vf V
p
i Proceso iscoro
V=cte.
f W=0
Vi Vf V
p
i Proceso isotrmico
T = cte.
f Si Vf > Vi => W > 0
Vi Vf V
p
i Diferentes caminos.
Distintos trabajos
f
Vi Vf V
Procesos adiabticos Q = cte.
 PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Dos tipos de transferencia de energa (convenio de signos en el esquema)
calor
trabajo

Q>0 sistema W>0 Q<0 sistema W>0

Q>0 sistema W<0 Q<0 sistema W<0

La energa total transferida al sistema desde el exterior ser Q -W

La eleccin del sistema condicionar el tipo de energa transferida.

Resulta muy importante una definicin adecuada del sistema.
Calentador elctrico de agua
Sistema: agua + resistencia ==> trabajo
Sistema: agua ==> calor
p a
i Wa Wb Wc
b
c
f Qa Qb Qc

Vi Vf V
El calor y el trabajo realizados al pasar de un estado inicial a otro final dependen
de los detalles del proceso
 PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Sin embargo la energa total transferida a un sistema solo depende de los estados
inicial y final del proceso.

Qa -Wa = Qb -Wb = Qc -Wc

Primera ley de la Termodinmica: En todo proceso en que se cede

un calor Q al sistema y este realiza un trabajo W, la energa total
transferida a dicho sistema es igual al cambio en su energa interna

Q -W = Uf -Ui = DU

Consecuencias de la primera ley

Conservacin de la energa: la energa total transferida es igual a la
variacin de la energa interna
La energa interna solo depende de los estados inicial y final
La energa interna es una variable de estado (cada punto del
diagrama pV se caracteriza por un valor determinado), al contrario
que el calor y el trabajo

p Ti
i
pi Ui
Tf
f
pf Uf

Vi Vf V
 PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Aplicaciones
Proceso isocrico
DU = Q - W = Q - 0 = Q
El calor cedido es igual al cambio en la energa interna

Proceso adiabtico (dQ = 0)

DU = Q - W = 0 - W = -W
Aislando el sistema mediante una pared adiabtica
Procesos muy rpidos (dQ despreciable)

Proceso isobrico
DU = Q - W
Ambos tipos de transferencia de energa

Expansin libre

pi, Vi
vaco pf, Vf, ,Tf, Uf
Ti, Ui

paredes
Q = 0 adiabticas

Sin movimiento (W = 0)
Uf - Ui = Q - W= 0 - 0= 0 ==> los estados inicial y final tienen la misma
energa interna U(Ti,Vi)=U(Tf,Vf), y como experimentalmente se comprueba
que tienen igual temperatura
La energa interna de un gas ideal depende solo de la temperatura U(T)
 PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Aplicaciones
Proceso isotrmico (T=cte)
Cambio de fase se puede ceder calor pero la T no cambia

Proceso cclico ( i = f )
DU = 0 = Q - W ==> Q = W p
La energa interna permanece constante
W
El trabajo realizado por el sistema en un ciclo es igual al
calor neto cedido al sistema
V

Proceso estrangulamiento
Importancia prctica, ciclos de refrigeracin
Paso de un fluido de una zona de alta presin a otra de baja
(vlvula o pared porosa)
U + p dV = H (cte (entalpa))
p>
pared
adiabtica C

p<